Cтраница 1
Правило Стокса устанавливает, как мы видели, связь между спектрами поглощения и флуоресценции веществ в растворе. Правило симметрии конкретизирует эту связь, однако оно справедливо только в отношении тех веществ, молекулы которых обладают сходным строением верхних и нижних энергетических уровней; описаны вещества, симметрия спектров которых носит только качественный характер; известны и такие случаи, когда симметрия отсутствует почти полностью. [1]
Правило Стокса исходит из предположения, что частицы имеют правильную шарообразную форму. Так как в природе часто встречаются частицы иной формы, например, в виде листочков и чешуек ( слюды), призматических и пластинчатых зерен ( карбонаты, пи-роксены и другие минералы), правило Стокса не может считаться универсальным. [2]
Правило Стокса в квантовой оптике объясняется следующим образом. [3]
Правило Стокса остается справедливым в большинстве случаев, если ему дать более общую формулировку ( формулировка Ломмеля): максимум спектра люминесценции сдвинут в сторону длинных волн по отношению к максимуму спектра поглощения. Стокса означает, что при фотолюминесценции испускаются фотоны меньшей энергии, чем фотоны возбуждающего света. [4]
Это правило Стокса получает свое естествен нос обоснование в квантовой оптике. [5]
Выполнение правила Стокса для кратко-чения правило Стокса может временного свечения ZnS-Cu и SrS-Bi - фосфоров. [6]
По правилу Стокса свечение наблюдается в том случае, если длина волны света фотолюминесценции больше или равна длине полны поглощенного света. Например, при освещении раствора флюоресцеина только синими и фиолетовыми лучами раствор дает зеленоватый оттенок. [7]
Согласно правилу Стокса, спектр фотолюминесценции сдвинут в сторону больших длин волн по сравнению со спектром поглощенного света, способного вызвать эту люминесценцию. [8]
Это диктует правило Стокса. Во многих случаях так и происходит. Часть свечения ( за - - штрихованная область) идет вопреки правилу Стокса и как будто бы вопреки закону сохранения энергии. На самом же деле нарушения закона сохранения энергии не происходит. К сожалению, наблюдавшееся ранее антистоксово свечение не обнадеживало ученых. Среди всех атомов ( молекул) образца лишь мизерная доля обладает повышенной тепловой энергией и нужно, чтобы именно в такую частицу угодил квант возбуждающего света. [9]
Как и правило Стокса, закон Вавилова объясняется квантовыми свойствами света. [10]
Ломмель уточнил правило Стокса, предложив для него следующую формулировку: Спектр излучения в целом и его максимум всегда сдвинуты по сравнению со спектром поглощения и его максимумом в сторону длинных волн. Закон Стокса - Ломмеля строго выполняется для широкого круга флуоресцирующих веществ. [11]
Простое и столь очевидное правило Стокса вызвало оживленную дискуссию среди ученых, которая продолжалась длительное время. [12]
Старая формулировка правила Стокса на первый взгляд как будто непосредственно вытекает из закона сохранения энергии. Однако в ней не учитывается то обстоятельство, что молекулы, поглощающие свет, еще до момента поглощения могут обладать заметным запасом колебательной энергии, которая, комбинируясь с энергией поглощенного кванта, может дать кванты большие, чем квант возбуждающего света; подобный процесс и обеспечивает возможность появления антистоксовской области излучения. [13]
При нарушении правила Стокса положение обратное: запас колебательной энергии молекулы уменьшается, часть ее превращается в излучение. Это важное обстоятельство и используется при лазерном охлаждении примесных твердых тел. [14]
При кратковременном свечении правило Стокса выполняется более строго. [15]