Правило - стокс
Cтраница 3
Выполнение правила Стокса для кратко-чения правило Стокса может временного свечения ZnS-Cu и SrS-Bi - фосфоров. [31]
Для некоторых классов органических молекул правило Стокса Рис - 39 - 3 - Схема, поясняющая может быть заменено, как устано - правило токса. [32]
В явлениях фосфоресценции также соблюдается правило Стокса. Очень многие вещества фосфоресцируют видимым светом под действием ультрафиолетовых и рентгеновских лучей. Этим пользуются для удобного исследования невидимой коротковолновой радиации, и фосфоресцирующие экраны имеют очень широкое распространение. [33]
 |
При возбуждении светом любой частоты, лежащей в пределах одной полосы поглощения, спектр люминесценции остается неизменным. [34] |
Для некоторых классов органических молекул правило Стокса может быть заменено, как установил В.Л. Левшин, количественным соотношением, получившим название правила зеркальной симметрии спектров поглощения и люминесценции. Согласно наблюдениям Лев-шина, кривые поглощения и люминесценции для этого типа веществ, представленные в функции частот, при рациональном выборе ординат оказываются зеркально симметричными относительно прямой, проходящей перпендикулярно к оси частот через точку пересечения кривых, изображающих оба спектра. Хотя правило зеркальной симметрии соблюдается не во всех случаях люминесценции, однако для обширного класса сложных молекул оно позволяет делать важные заключения о структуре энергетических уровней молекулы. [35]
В люминесценции было известно так называемое правило Стокса, согласно которому длина волны света люминесценции должна быть больше, чем у света, ее возбуждающего. Однако это правило может нарушаться. Стокса всегда сопровождается уменьшением величины выхода люминесценции. Фотолюминесценция может сохранять постоянный квантовый выход, если возбуждающая волна преобразуется в среднем в более длинную, чем она сама. [36]
Ялюм А, что соответствует правилу Стокса. [37]
Как вытекает из данного рассмотрения, правило Стокса и закон независимости спектра излучения от длины волны возбуждающего света в некоторых случаях вступают в противоречие друг с другом. На опыте в одних случаях оказывается справедливо правило Стокса, в других - закон постоянства спектров. У данного люминесцентного вещества - эозина В экстра - отсечки спектра излучения не происходит, что противоречит правилу Стокса. [38]
Во всяком случае флюоресценция, противоречащая правилу Стокса, встречается редко. Для фосфоресценции и такие исключения неизвестны. [39]
Физический смысл закона Стокса-Ломмеля глубоко отличен от смысла первоначального правила Стокса. Прежняя формулировка относилась к элементарному акту поглощения и утверждала, что за счет поглощения лучей с большей длиной волны не может возникать излучение с меньшей длиной волны; вторая же формулировка ничего не говорит об элементарном процессе и исключает из рассмотрения частоту света, применяемого в данном опыте для возбуждения; последняя не играет роли, так как на основании закона постоянства спектров излучения при любом возбуждении возникает один и тот же спектр. Закон Стокса-Ломмеля указывает на свойства системы молекул и имеет статистический характер: максимум поглощения системы молекул сдвинут по отношению к максимуму их излучения в сторону коротких волн. [40]
К одному классу относятся вещества, строго подчиняющиеся правилу Стокса. Ко второму классу относятся вещества, не подчиняющиеся правилу Стокса. Правило Стокса обычно выполняется у веществ с очень широкими спектрами излучения. Возможно, что некоторые из этих спектров, а может быть и все, сложны, соответствуя излучению при двух различных электронных переходах; в этом последнем случае отступление от закона постоянства спектров излучения совершенно закономерно, так как он, естественно, относится к простым полосам, соответствующим одному определенному электронному переходу. [41]
В сложных системах со сплошным спектром уровней энергии нарушение правила Стокса намного вероятнее и часто наблюдается в действительности. На рис. 1.3, а приведены переходы между колебательными подуровнями двух электронных уровней энергии. Стрелками 1 и 2 изображены переходы с поглощением и испусканием, соответствующие правилу Стокса, стрелками 3 и 4 - нарушающие его. Так как высота исходного уровня для перехода 3 невелика, то число частиц на этом уровне значительно и мощность поглощения достаточна для возникновения заметной антистоксовой люминесценции. [42]
Случай нарушения Рис - 39 - 5 - Нарушение правила Стокса правила Стокса следует объяснять добавлением к энергии возбуждающего фотона тепловой энергии люминесцирующего вещества. Действительно, с повышением температуры антистоксова область обычно выступает яснее. [43]
 |
Выполнение закона Стокса - Ломмеля и правила зеркальной симметрии спектров поглощения ( погл и люминесценции ( люм у растворов эозина. [44] |
Часть спектра люминесценции, которая возбуждается в соответствии с правилом Стокса ( незаштрихованная область) называется стоксовской. Возникновение коротковолновой, заштрихованной области спектра противоречит правилу Стокса и поэтому носит название антистоксовской области. Антистоксовская область может быть очень значительной и занимать более 50 % спектра люминесценции. [45]
Страницы: 1 2 3 4