Правило - вудворд
Cтраница 1
Правило Вудворда - Гофмана: при синхронных реакциях орбитальная симметрия сохраняется. Более подробно об этом см. в списке оригинальной литературы, указанной в конце главы. [1]
Применение правила Вудворда - Гофмана не ограничено обсуждавшимися до сих пор нейтральными системами, они применимы и к заряженным системам. Подробно изучено превращение цнклопропиль-ного катиона в аллильный [23]; это пример простейшего электроциклического превращения, поскольку в нем участвуют только Ил-электрона, Из-за напряжения, создаваемого валентными углами в Сз-кольце, кар-бениевые ионы образуются нелегко, поэтому циклопропилгалогениды и - арилсульфонаты нереакционноспособны в обычных условиях сольво. Например, найдено, что циклопропилтозилат реагирует с уксусной кислотой только при температуре порядка 180 С, и в результате реакции образуется аллилацетат, но не циклопропилаиетат. [2]
Оценивая значение правила Вудворда - Хоффмана, Г. Б. Гилл отметил, что они без сомнения, будут очень полезны в определенных областях... Нужно только помнить, что эти правила относятся именно к согласованным реакциям и предсказывают разрешенный, но не обязателъный-ход процесса ( подчеркнуто мной. [3]
 |
Зависимость положения полосы поглощения системы сопряженных двойных связел в дифенилполи-ене от ее длины.| УФ спектры поглощения незамещенного ( 1 и 2, 6, 2, 6-тетразаме-щенного ( 2 дифенила. [4] |
Оценка по правилам Вудворда - Физера дает: АРассч 253 ( исходный гомоядерный диен) 20 ( четыре связи циклов а, Ь, с, d при хромофоре) 10 ( каждая из двойных связей хромофора является экзоциклической: одна - к циклу А, другая - к циклу С) 283 нм, что хорошо согласуется с экспериментом. [5]
Для внутримолекулярных электроциклических реакций правило Вудворда - Гоффмана формулируется следующим образом. [6]
 |
Классификация сигматропных миграций алкильных групп на основе базисного набора орбнталеЕ. [7] |
Обобщение этих анализов приводит к правилам Вудворда - Гофмана для сигматропных процессов. [8]
Наблюдаемый переход в УФ-спектре по правилам Вудворда находится в хорошем согласии с этой структурой. Батохромный сдвиг за счет заместителей в а - и ( 3-положениях на 20 нм дает с точностью 5 нм макс 215 20 235 нм. [9]
Здесь, таким образом, проявляется правило Вудворда - Хоффмана. [10]
Причину того, что диеноны с перекрестным сопряжением должны подчиняться правилам Вудворда, можно до некоторой степени понять, если вспомнить, что переход имеет характер переноса электрона. Как отмечалось в разд. [11]
Предполагалось, что стереоспецифическая или высокостерео-селективная термическая реакция, которая не подчиняется правилам Вудворда - Хофмана, протекает или по пути, на котором образуются интермедиа, лишенные перициклического связывания, или через фотохимическую активацию. [12]
Как было показано в разделе III, диены и сопряженные ненасыщенные карбонильные соединения обычно хорошо подчиняются правилам Вудворда. [13]
 |
Орбитали обобщенного метода валентных схем для реакции обмена Н2 D - Н HD [ GoddardW. A. ni, J. Am. Chem. Soc., 94 793 ( 1972 ]. [14] |
Хартом, Малдером и Остерхоффом [24], которые показали, что теория валентных схем может привести к тем же самым правилам Вудворда - Хофмана. Метод сложен и требует мощного математического аппарата, а к тому же в нем непосредственно не видно, где именно заложена разница между запрещенными и разрешенными реакциями. [15]
Страницы: 1 2 3