Правило - гофман
Cтраница 1
Правило Гофмана выполняется при элиминировании четвертичных аммониевых солей, третичных сульфониевых солей и в некоторых других случаях. [1]
Правило Гофмана применимо также к реакциям отщепления других ониевых солей, например сульфониевых, или оксониевых ионов. [2]
Правило Гофмана [79] в общей форме гласит, что при разложении гидроокиси четвертичного аммония преобладающим непредельным продуктом является наименее замещенный этилен. [3]
Правило Гофмана в том виде, как оно выражено здесь, применимо тол ] ко к алкильным группам, не содержащим непредельных функций, снизанных непосредственно с р-углеродным атомом. Соединения, которые содержат объемистые, сильно раз-петвленпые алкильные группы, могут и не реагировать в соот-встстнии с предсказаниями данного пранила. [4]
 |
Скорости реакций и выходы алкенов в реакции Е2. [5] |
Правило Гофмана объясняется тем, что в реакциях, подчиняющихся этому правилу, отрыв протона несколько опережает отщепление нейтральной уходящей группы. Переходное состояние имеет карбанионоидный характер. При этом первичный карбанион оказывается энергетически более выгодным, чем вторичный: электронодонорные заместители у отрицательно заряженного атома углерода ( в том числе алкильные) дестабилизируют карбанионы, а электроноакцепторные заместители, способствующие дело-кализации электронной плотности, стабилизируют их. [6]
Правило Гофмана распространяется также на распад третичных сульфониевых оснований. [7]
Правило Гофмана в том виде, как оно выражено здесь, применимо только к алкильным группам, не содержащим непредельных функций, связанных непосредственно с ( З - углеродным атомом. Соединения, которые содержат объемистые, сильно разветвленные алкильные группы, могут и не реагировать в соответствии с предсказаниями Данного правила. [8]
Правило Гофмана распространяется также на распад третичных сульфониевых оснований. [9]
Правило Гофмана - Резеншека применимо в равной степени как к растворимым продуктам реакции, так и к нерастворимым. Рациональное использование его для создания новых чувствительных реакций только начинается и здесь перспективно отыскание новых ценных реакций. Но эти реакции возможны только для элементов с переменной валентностью, атомные сочетания которых обладают хромофорным действием. [10]
Правило Гофмана применимо также к реакциям отщепления других овиевых солей, например сульфониевых, или оксониевых ионов. [11]
Правило Гофмана справедливо только для расщепления ониевых соединений, протекающего бимолекулярно. [12]
Применимость правила Гофмана основана на предположении, которое обычно имеет силу, что отношение количеств олефинов, образовавшихся в результате отщепления, определяется относительными скоростями конкурирующих реакций, приводящих к образованию различных олефинов, и что, раз образовавшись, эти олефины не переходят друг в друга и не дают равновесно. Например, ввиду того что отношение количества стирола к количеству этилена, которое получают в результате реакции отщепления по Гофману из этилфенэтил-четвертичных оснований, очень велико, скорость образования стирола во много раз больше скорости образования этилена. Можно было бы ожидать, что разложение соли, содержащей фенэтильную группу, будет протекать при более низкой температуре, чем разложение соединения, содержащего только алкильные группы, и что вообще легкость, с которой протекают реакции отщепления, будет зависеть от природы заместителей в аммониевом соединении. [13]
Зайцева и правило Гофмана. [14]
Теоретические основы правила Гофмана - Резеншека не вполне ясны. [15]
Страницы: 1 2 3 4