Cтраница 3
Причина, по которой положительно заряженные группы отщепляются по правилу Гофмана, а галогены - по правилу Зайцева, достаточно сложна и подробно обсуждаться не будет. [31]
Хотя уходящие группы не заряжены, ориентация двойной связи следует правилу Гофмана, а не правилу Зайцева. Сульфоксиды ( но не сульфоны) подвергаются элиминированию также в результате пиролиза при температуре около 80 С. [32]
Прежде всего следует констатировать, что если реакция идет по правилу Гофмана, то в виде протона отщепляется более кислый атом водорода. [33]
При нагревании эти основания разлагаются, обычно в соответствии с правилом Гофмана ( стр. [34]
В результате этого образуется наименее алкилированный этилен в соответствии с правилом Гофмана. [35]
Пиролиз сложных эфиров вторичных и третичных спиртов региоселективен и протекает по правилу Гофмана. [36]
Элиминирование с преимущественным образованием юлефина с концевой двойной связью ( по правилу Гофмана) протекает через переходное состояние, близкое к карбаниону. Действительно, стадией, определяющей направление присоединения, является атака протона основанием; она направляется преимущественно на более кислые, наименее прочно связанные концевые протоны, на которые / - эффект оказывает наиболее слабое влияние. [37]
Иногда указывалось, что реакция Чугаева и родственные пиролитические процессы подчиняются правилу Гофмана. Однако экспериментальные результаты [10, 11] указывают, что конформационные эффекты и стабильность получающихся олефинов усложняют вопрос настолько, что простое правило неприменимо. [38]
Такой общий вывод не имеет исключений и представляет собой одно из выражений правила Гофмана п том случае, когда оно относится только к первичным алкильным группам. С помощью таких методов, как газовая хроматография [36] и масс-спектрометрия [37], оказалось возможным проанализировать с большой точностью смеси олефинов, полученные этим путем. [39]
Такой общий вывод не имеет исключений и представляет собой одно из выражений правила Гофмана в том случае, когда оно относится только к первичным алкильным группам. С помощью таких методов, как газовая хроматография [36] и масс-спектрометрия [37], оказалось возможным проанализировать с большой точностью смеси олефинов, полученные этим путем. [40]
Это объясняется тем, что алкильные заместители уменьшают скорость отщепления этих соединений по правилу Гофмана ( см. гл. Способ увеличения выхода олефина из алкилтриметиламмониевых солей будет указан при обсуждении влияния растворителя. [41]
Имеются два эмпирических правила, определяющих преимущественное направление реакций отщепления - правило Зайцева и правило Гофмана. [42]
В случае алициклических соединений, содержащих вне кольца метальную группу в нужном положении, правило Гофмана, по-видимому, остается в силе. Что касается самого кольца, то, по-видимому, наиболее важно, чтобы аминогруппа и атш водорода находились в гране-положении друг к другу. При наличии грамс-водородных атомов в обоих ( З - положениях атом водорода отщепляется от групп R2CH; таким образом, правило не соблюдается. Когда это возможно, образуется сопряженный оле-фин. [43]
Имеются два эмпирических правила, определяющих преимущественное направление реакций отщепления: правило Зайцева и правило Гофмана. [44]
Реакция обычно происходит по механизму Е2; ациклические субстраты, как правило, подчиняются правилу Гофмана, а субстраты, содержащие циклогексильные группы, - правилу Зайцева ( разд. [45]