Cтраница 3
Электронодонорные заместители в ( 3-положении, особенно в том случае, когда они находятся в ароматическом ядре, замедляют, а электроноакцепторные - ускоряют присоединение фосфинов. [31]
Электронодонорные заместители ( например, ОН, OR, NH2, CN) проявляют общую тенденцию повышать выход флуоресценции из-за увеличения вероятности перехода между низшим возбужденным синглетлым состоянием и основным состоянием. [32]
Электронодонорные заместители значительно увеличивают стабильность сг-комплексов за счет индуктивных и гиперконъю-гационных эффектов, но слабо влияют на стабильность я-комп-лексов. [33]
Электронодонорные заместители в большинстве случаев повышают интенсивность свечения. Например, диметиламиногруппа, введенная в пара-положение к гетероциклу соединения X, вызывает батофлор-ный сдвиг, равный 28 нм ( в гептане), и почти в полтора раза повышает относительный квантовый выход. [34]
Электронодонорные заместители, такие, как метильная и мето-ксильная группы, первая в меньшей, вторая в большей степени повышают интенсивность флуоресценции; при этом максимум флуоресценции несколько сдвигается в сторону длинных волн. [35]
Электронодонорные заместители в пара-положении к гетероциклическому азоту феноксазинонов еще больше смещают максимум флуоресценции в сторону длинных волн. Величина батофлорного эффекта зависит от природы и размера заместителя. Введение заместителя в какое-либо иное положение гасит флуоресценцию. Таким образом, флуоресценция возникает только в том случае, когда заместитель благоприятствует смещению - электронов вдоль цепи сопряженных связей гетероциклической системы и если он, кроме того, имеет электронодонорный характер. [36]
Электронодонорные заместители в большинстве случаев положительно влияют на интенсивность свечения. [37]
Электронодонорные заместители оказывают сходное активирующее действие также и на простые алкены. [38]
Электронодонорные заместители ингибируют образование гидрата, тогда как электроноакцепторные заместители активируют его образование. Так, для гидратации альдегида ( 16) К - 2 7 - 104, и этот альдегид ( трихлорэтаналь, хлораль) действительно образует кристаллический гидрат ( 17), который можно выделить. [39]
Электронодонорные заместители в положении 2 или 3 направляют замещение в соседнее положение, электроноакцепторные-в бензольное кольцо. Ыа в жидком МН3 образуется о-этилтиофенол, с никелем Ренея-этилбен-зол. Сильные алкилирующие ср-ва алкилируют по 5 с образованием солей бензотиофения. Бензо [ в ] тиофены с группой МН2 во 2 или 3 положении мало устойчивы. Обычно их выделяют в виде солей или М - ацильных производных. Гидроксибензотиофены существуют только в виде оксопроизводных. [40]
Электронодонорные заместители оказывают сходное активирующее действие также и на простые алкены. [41]
Электронодонорные заместители у - углеродного атома, как и можно ожидать, повышают скорость элиминирования. В случае этих субстратов в уравнении Гаммета константа реакции оказывается отрицательной ( разд. [42]
Электронодонорные заместители, повышая электронную плотность в ароматическом ядре, увеличивают стабильность как я -, так и ст-комплекса при электрофильном замещении. [43]
Электронодонорные заместители в ароматическом кольце стабилизуют я л - триплет и дестабилизуют п л - триплет. Аналогичный стабилизующий эффект наблюдается в полярных растворителях. В случае ацетофенона введения одной метильной группы в ароматическое ядро достаточно для обращения энергий триплет-ных состояний, тогда как в бензофеноне только сильные электро-нодонорные группы, такие как NH2, придают низшему триплету л л - характер. Группы с электроноакцепторным индуктивным эффектом ( например, CF3) стабилизуют п л - состояние, однако другие электроноакцепторные группы ( например, галоген, CN), способные к сопряжению с карбонильной группой, стабилизуют оба состояния. [44]
Электронодонорные заместители в а-положении направляют вступающую группу в соседнее р-положение или в а - положение. [45]