Экваториальный заместитель

Cтраница 2

Отмечено [62], что вследствие тригональной геометрии карбонильного углерода, экваториальный заместитель в положении 2 почти заслонен карбонильным кислородом, тогда как аксиальный заместитель у С2 занимает скошенное положение по отношению к кислородному атому. [16]

В кресловидных формулах моносахаридов на этой схеме и далее показаны только экваториальные заместители. [17]

Замедляющее действие сик-аксиальнон метильноп группы ( в холестаноне-6) и экваториального заместителя при соседнем углеродном атоме ( в холестаноне-7) не очень велико. Значительный эффект обнаруживается в случае наличия при соседнем углеродном атоме двух заместителей ( экваториального и аксиального), как, например, в гекогенине. [18]

Для обеих систем ожидалось, что лиганды благоприятствуют конформации с экваториальным заместителем. Если выгоды этой конформации существенны, то получающаяся схема спин-спинового взаимодействия Н - Н будет отражать геометрию кольца независимо от скорости его инверсии, поскольку ни при одном условии СН-протоны не станут эквивалентными и усредненный по времени сигнал будет приближаться к сигналу предпочитаемой конформации. [19]

Примером отталкивания диполей, ведущего к уменьшению стабильности конформации с экваториальным заместителем по сравнению с кон-формацией, в которой тот же заместитель расположен аксиально, может служить описанный выше аномерный эффект ( см. стр. [20]

Заместители, лежащие точно в одной из плоскостей ( аксиальные или экваториальные заместители у атома С-4; экваториальные заместители у атомов С-2 и С-6), не дают никакого вклада в эффект Кот-тона. [21]

Общий принцип, согласно которому наиболее устойчивыми являются конформации кресла с экваториальными заместителями, был основан на доказательствах, полученных главным образом при. [22]

В этих случаях расположением с наименьшей энергией обладает не изомер с двумя экваториальными заместителями, а изомер с одним экваториальным и одним аксиальным заместителем. [23]

В моноциклических соединениях наиболее устойчивым изомером является тот, который обладает наибольшим числом экваториальных заместителей ( например, транс - изомеры 1 2 - и 1 4-дизамещенных производных циклогексана и ц с-изомеры 1 3-производных) ( ср. [24]

Устойчивые конформации 2 В ряду 1 2 - и 1 4.| Переходные состояния при реакциях Sj 2 в ряду циклогексана. а - аксиальная форма, 6 - экваториальная форма. [25]

Как правило, характерная ИК-частота данной связи повышается при переходе от аксиального к экваториальному заместителю. Так, частота колебаний С-О экваториальных гидроксильных, ацетоксильных или метоксильных групп примерно на 40 см-1 выше, чем у аксиальных заместителей. Это явление объясняется тем, что колебания экваториального заместителя вызывают значительное расширение и сжатие всего циклогексанового кольца, тогда как колебания аксиального заместителя происходят преим. [26]

Устойчивые конформаций 2 В ряду 1 2 - и 1 4.| Устойчивые конформаций дизамещенных циклогексанов. а - 1, 2 - и 1 4-транс-изомеры, б - 1 2 - и 1 4-иис-изомеры, в - 1 3-цис-изомер, 8 - 1 3-пгранс-изомер.| Реакционные конформаций диастереоизомеров при Е2 - реакциях отщепления заместителей X. а-мезо-форма. б-рацемическая форма. в - 1 2-дизамещенные циклогексаны. Б - большие, М - малые заместители.| Переходные состояния при реакциях Sjj2 в ряду циклогексана. о - аксиальная форма, б - экваториальная форма. [27]

Как правило, характерная ИК-частота данной связи повышается при переходе от аксиального к экваториальному заместителю. Так, частота колебаний С-О экваториальных гидроксилышх, ацетоксильных или метоксилышх групп примерно на 40 см-1 выше, чем у аксиальных заместителей. Это явление объясняется тем, что колебания экваториального заместителя вызывают значительное расширение и сжатие всего циклогексанового кольца, тогда как колебания аксиального заместителя происходят преим. [28]

ЦГДТА и ЦПДТА существуют преимущественно в конформации в виде кресла, имеющей максимальное число экваториальных заместителей. При таком расположении лигандных групп металлохелатные кольца располагаются в одной плоскости с алициклическими радикалами, что приводит к благоприятному геометрическому построению молекулы. [29]

Более устойчивыми, как и в случае монозамещенных, являются конформации с максимально возможным числом экваториальных заместителей. [30]

Страницы: 1 2 3 4