Экваториальный заместитель

Cтраница 4

В ряду же циклогексана копланарная реакционная конформация соответствует 1 2-диаксчальному положении) отщепляющихся групп ( рис. 12, в) и протекает лишь медленно, если переход экваториального заместителя в аксиальное положение затруднен. [46]

Следует также обратить внимание на отсутствие совпадения между температурами кипения ( вернее, порядком элюирования при газохроматографи-ческом анализе) и количеством аксиально ориентированных заместителей, хотя стереоизомеры, имеющие только экваториальные заместители, по-прежнему элюируются первыми. В то же время сохраняется связь между строением пространственных изомеров и их термодинамической устойчивостью в том смысле, что появление аксиальных заместителей обычно ( за редким исключением) приводит к уменьшению термодинамической устойчивости соответствующих стереоизомеров. [47]

Различия между линейным и смежным механизмами гидролиза фос-фодиэфирпой связи, а - первая стадия ( переэтерификация гидролиза РНК, катализируемого РПазой. возможны два стереохимических пути. при линейном механизме - прямое замещение, при смежном механизме - только псевдовращение. б - вторая стадия ( гидролиз гидролиза РНК, катализируемого РНазой. также возможны два стереохимических пути. вновь при линейном механизме образование З - фосфата происходит путем прямого замещения, а при смежном механизме только путем псевдовращения. [48]

Если уходящая группа находится в апикальном положении, она может оторваться, причем одновременно происходит протонирование уходящей группы вторым имидазольным остатком ( катионом имидазолия), расположенным под плоскостью трех экваториальных заместителей. [49]

Кроме того, в ходе нуклеофильных реакций в ряду циклогексана часто получаются не столько продукты замещения, сколько продукты реакций отщепления и перегруппировок; эти продукты образуются преимущественно при реакциях экваториальных заместителей. [50]

Плоская диаграмма октантов. [51]

Коттона, тогда как 4 5-метилхолестанон - 3 ( отличающийся только отсутствием экваториальной 4а - метильной группы) - положительным, очевидно, представляют собой исключение из правила, гласящего, что экваториальные заместители у L2 не влияют на знак эффекта Коттона. Однако случай 4 [ 3-метилхолеста-нона - 3 слишком сложен, для того чтобы с него начинать, тем более что в молекуле присутствует аксиальный L2 заместитель. [52]

Исследование диффракции рентгеновых лучей во многих случаях подтвердило два общих принципа, выведенных в предыдущем разделе, а именно большую стабильность формы кресла по сравнению с формами ванны и большую стабильность производных с экваториальными заместителями, чем с аксиальными заместителями. Конечно, исследования твердых тел могут вызвать то возражение, что конформаций в твердом состоянии подвержены влиянию межмолекулярных сил. [53]

Страницы: 1 2 3 4