Ориентирующий заместитель
Cтраница 1
Ориентирующие заместители, например NO2, CN, SO2Ar, COAr, СООН и SO3H, а также атомы галоидов повышают окислительно-восстановительный потенциал исходного хинона; заместителями же, понижающими потенциал, являются следующие группы ( расположены приблизительно в порядке уменьшения их активности): NHR, NH2, N ( H3) 2, ОН, OR, GHS) NHCOCH3, CeH5, ОООСНз. Таким образом, данные соотношения соответствуют ожидаемым на основании течения реакций замещения в ароматическом ядре. [1]
При более удаленном положении от бензольного кольца ориентирующего заместителя, находящегося в боковой цепи, ориентирующее влияние его быстро ослабевает. [2]
Изменения электронной плотности происходят главным образом в орто-пара-положениях по отношению к ориентирующему заместителю. Под влиянием заместителей первого рода электронная плотность в орто-пара-положениях повышается, поэтому туда преимущественно и направляется вступающая электрофильная группа. [3]
 |
Ориентирующее влияние разных групп в реакции нитрования монозамещенных бензола. [4] |
Изменения электронной плотности происходят главным образом в орто-пара-положениях по отношению к ориентирующему заместителю. Под влиянием заместителей первого рода электронная плотность в орто-пара-положениях повышается, поэтому туда преимущественно и направляется вступающая электрофильная гр / уп-па. [5]
Их ЭИ сравнимы с ЭИ бензола, о -, п - Ориентирующие заместители называют заместителями ( ориентантами) первого рода. [6]
Меркурирование толуола, фенола, анилина и других ароматических соединений, имеющих opmo-napa - ориентирующий заместитель, дает смесь, состоящую главным образом из орто - и пара-изомеров. Однако замещение не подчиняется общим правилам, если соединение имеет жета-ориентирую-щую группу. Нитробензол, например, меркурируется в почти любые положения, а бензойная кислота дает исключительно opmo - замещенный продукт. [7]
 |
Ориентирующее влияние различных групп в реакции нитрования монозамещенных бензолов. [8] |
Изменения электронной плотности происходят главным образом в орто - и пара-положениях по отношению к ориентирующему заместителю. Под влиянием заместителей первого рода электронная плотность в орто - и пара-положениях повышается, поэтому туда преимущественно и направляется вступающая электрофильная группа. [9]
 |
Ориентируюшее влияние различных групп в реакции нитрования монозамещенных бензолов. [10] |
Изменения электронной плотности происходят главным образом в орто - и пара-положениях по отношению к ориентирующему заместителю. [11]
Все эти данные подтверждают, что же / тга-ориентация является результатом оттягивания электронов к ориентирующему заместителю и обусловлена электроотрицательностью, а это соответствует представлениям ученых, создавших ранние правила ориентации. Электронное смещение вызывается отрицательным индуктивным эффектом ( гл. [12]
Лефевр ( Le Fevre, 1933, 1934) считал, что в некоторых случаях размеры ориентирующего заместителя могут оказаться важными для ориентации. Он показал, что в реакциях n - цимола с электро-фильными реагентами орто-замещение к изопропильнои группе всегда протекает в меньшей степени, чем орто-замещен не к метильной группе. [13]
Редкие и не имеющие промышленного значения исключения из этого правила иногда встречаются при наличии других сильных ориентирующих заместителей, но не при замещениях одними только сульфогруппами. [14]
Редкие, и не имеющие промышленного значения исключения из этого правила иногда встречаются при наличии других сильных ориентирующих заместителей, но не при замещениях одними только сульфогруппами. [15]
Страницы: 1 2 3