Cтраница 3
Другие электроноакцепторные заместители также направляют новый заместитель в геара-положение. [31]
Ацил - или алкилкатпон ( новый заместитель) атакует атом углерода 4, которому в момент реакции передается необходимая для новой связи электронная пара, освобождающаяся при разрыве связи О - металл. Действие сопряженном системы состоит, таким образом, в легко вызываемом координированном электроморном сдвиге двух электронных пар 1 - 2-и 3 - 4-связей. Если даже допустить наличие некоторого дробного заряда на атоме углерода системы вне реакции ( он может быть только незначительным), дело не меняется, поскольку и н этом случае в момент реакции необходимо совершается ( см. стр. [32]
В катализируемых кислотами реакциях присоединения новый заместитель редко вводится только по месту двойной связи, и реакция часто сопровождается миграцией двойной связи ( или миграция предшествует реакции) и изменением стереохимии молекулы. Так, обычная реакция Фриделя-Крафтса между олеиновой кислотой ( или ее эфиром, или нитрилом, или олеиловым спиртом) и бензолом или другим ароматическим соединением в присутствии хлорида алюминия приводит к смеси от 5 - до 17-фенилоктадекано-вых кислот. [33]
Ацил - или алкил-катион ( новый заместитель) атакует атом углерода, которому в момент реакции передается необходимая для новой связи электронная пара, освобождающаяся при разрыве связи кислород-металл. Действие сопряженной системы состоит, таким образом, в легко вызываемом смещении двух электронных пар 1 - 2 и 3 - 4 связей. [34]
Сульфогруппа при электрофильном замещении ориентирует новый заместитель в мета-положение. [35]
В этом случае место вступления нового заместителя определяется относительной ориентирующей ( активирующей) силой заместителей. [36]
Приведенные уравнения позволяют предсказать константы новых заместителей с трифтор. [37]
В реакциях нуклеофильного замещения нитрогруппа направляет новые заместители в о - и л-положения. [38]
В реакциях нуклеофильного замещения нитрогрупца направляет новые заместители в о - и - положения. [39]
Атомы или атомные группы, направляющие новый заместитель в орто - и пара-положения: F, Cl, Br, J, ОН, OAlk, OAc, NHz, NHAlk, N ( Alk) 2, NHAr, NHAc, NN, CH, CH2Alk, CH ( Alk) 2, C ( Alk) 3, CH2C1, CH2ONO, CH2SO3H, CH2NH2, CH2CN, CH2COOH, CH2CH2COOH, CHCHCOOH, CHCHNO2) CCCOOH, C6Hr, Назовем эти атомы или группы заместителями первого рода. [40]
Можно полагать, что алкан приобрел новый заместитель, но, с другой стороны, можно считать, что алкан в основной массе присоединился к заместителю. Мы познакомимся сразу со многими проблемами номенклатуры алканов, если на время отвлечемся и рассмотрим в качестве произвольно взятого примера соединения, полученные взаимодействием ряда простых алканов и атома брома, с обеих точек зрения. [41]
Атомы или атомные группы, направляющие новый заместитель в орто - и пара-положения: F, С. [42]
Отрицательные группы ( лета-ориентанты) направляют новый заместитель в противоположное а-положение. [43]
В случае Р - нафтола вступление нового заместителя идет только в а-положение. [44]
При введении в молекулы органических соединений новых заместителей, замыкании нсвых циклов и других подобных изменениях возникают конкурирующие или перекрещивающиеся сопряженные системы. В первом случае полоса поглощения сдвигается в коротковолновую часть спектра и появляются новые полосы поглощения, вследствие чего происходит повышение окраски, если новые полосы находятся в УФ-области спектра, или образование окраски, являющейся результатом сложения дополнительных цветов, если новые полосы находятся в видимой части спк-тра. Во втором случае происходит расширение полосы поглощения и образование окраски, отличающейся неярким оттенком. [45]