Cтраница 1
Алифатические заместители, имеющие большие размеры ( амил, октил), вызывают настолько значительное снижение энергии когезии, что полимеры при комнатной температуре приобретают свойства вязких масел или низкоплавких каучукоподобных материалов. [1]
Алифатические заместители могут оказывать блокирующее влияние на активный центр молекулы, снижая ее реакционную способность в реакциях свободнорадикального присоединения или замещения. [2]
Алифатические заместители в циклах подвергаются более или менее глубокому крекингу. [3]
Алифатические заместители больших размеров ( CsHn, C8Hi7) вызывают еще большее снижение межмолекулярного взаимодействия, в результате чего полимеры при комнатной температуре обладают свойствами вязких жидкостей или низкоплавких каучукоподобных материалов. [4]
Длинные боковые алифатические заместители экранируют полярные группы, что снижает эффект их взаимодействия и повышает кинетическую гибкость. [5]
Теплоты полимеризации Q виниловых соединении, рассчитанные для гипотетического перехода газообразный мономер - газообразный полимер. [6] |
Второй алифатический заместитель в рнположении дополнительно понижает теплоту полимеризации примерно на 8 4 кДж / моль ( 2 ккал / моль), причем цис - и rpawe - формы имеют разные теплоты полимеризации. [7]
Второй алифатический заместитель в 5-положении дополнительно понижает теплоту полимеризации примерно на 2 ккал / молъ, причем цис - и транс-формы имеют разные теплоты полимеризации. [8]
Наличие алифатических заместителей у атома фосфора, таких, как метильная [102] или циклогексильная группы [28], также приводит к уменьшению выходов. Иначе обстоит дело в случае фосфоранов, стабилизированных вследствие резонанса, для которых скорость реакции определяется первой стадией реакции Виттига. Электронодонорные группы у атома фосфора оказывают благоприятный эффект, так как они увеличивают нуклеофильность илидов. [9]
Присутствие алифатических заместителей в метиленовых звеньях диаминов и дикарбоновых кислот затрудняет кристаллизацию полимера и ориентацию его макромолекул. Плотность упаковки в полимере нарушается, при этом снижается температура плавления полимера и уменьшается его механическая прочность. [10]
Наличие алифатических заместителей у атома фосфора, таких, как метальная [102] или циклогексилвная группы [28], также приводит к уменьшению выходов. Иначе обстоит дело в случае фосфоранов, стабилизированных вследствие резонанса, для которых скорость реакции определяется цервой стадией реакции Виттига. Электронодонорные группы у атома фосфора оказывают благоприятный эффект, так как они увеличивают нуклеофилыгость илидсв. [11]
Конфигурация алифатического заместителя при C ( i7 характерна для всех природных стеринов и других стероидов; вещества с противоположной а-конфигурацией не обладают биологической активностью. [12]
В случае алифатических заместителей величина а для группы СН3 приравнена нулю. Следовательно, наиболее электроотрицательные заместители характеризуются наибольшими значениями а и наоборот. [13]
В ряду алифатических заместителей ( табл. 31) [48] окисление идет с меньшей скоростью для триметил-фосфита. Удлинение алифатической цепи, введение в нее третичных углеродных атомов способствуют окислению: три ( изобутил) - три - ( изооктил) фосфиты ( соединения 5 и 8 в табл. 31) окисляются полностью за 120 мин. [14]
Как правило, алифатические заместители, содержащие метиленовые группы, не препятствуют образованию полимера, тогда как на основе фенолов с боковыми метилидено-выми группами получаются полимеры обоих типов. Промежуточное положение, по-видимому, занимает изопропильная группа. Так, при окислительной дегидрополиконденсации 2-метил - 6-изопро-пилфенола наряду с соответствующим полифениленоксидом образуется небольшое количество дифенохинона, поликонденсация-2 6-диизопропилфенола дает преимущественно дифенохиноны. [15]