Cтраница 1
Замещение атома галогена в активированных арилгалогенидах, происходящее по другому механизму, рассматривается в разд. [1]
Замещение атома галогена на эфир фосфористой кислоты также является изогипсическим. [2]
Замещение атома галогена, присоединенного к гетероатому, используется в препаративных целях в случае атомов серы, фосфора и иногда азота. Замещающими атомами могут быть атомы кислорода, серы или азота. [3]
Замещение атома галогена на кислородсодержащую группу может происходить в случае производных серы трех степеней окисления, соответствующих сульфеновой, сульфиновой и суль-фоновой кислотам, и производных фосфора двух степеней окисления, соответствующих фосфористой и фосфорной кислотам. В последнем случае дигалогенпроизводные фосфора могут реагировать по одному или обоим атомам галогенов. [4]
Замещение атома галогена в галогенаренах идет только в очень жестких условиях. Примером может служить синтез фенола CeHsOH из хлорбензола. В промышленности фенол получают нагреванием хлорбензола с гидроксидом натрия до 350 С при 150 ат. [5]
Замещение атома галогена у 8-углеродного атома проходит труднее, чем у шестого. [6]
Замещение атома галогена водородом происходит труднее. [7]
Замещение атомов галогенов наиболее распространено, так как они обладают высокой подвижностью ( см. выше), и могут быть легко введены в ароматическую молекулу ( см. гл. Замещение атома галогена, активированного влиянием электроноак-цепторных групп, проводится непосредственно обработкой ами-нирующим агентом в отсутствие катализатора. В случаях, когда атом галогена недостаточно подвижен, применяется катализ соединениями меди. [8]
Замещение атомов галогенов и нитрогруппы при действии галогенид-ионов относится к реакциям типа 5мАг, в которых определяющей скорость стадией обычно является присоединение нуклеофила ( см. разд. Характеристика активности галогенид-ионов как нуклеофилов может быть дана на оснований сопоставления констант скоростей, реакций замещения в 4-галоген - 2 4-динитробензолах. [9]
Замещение атома галогена и нитрогруппы в препаративных целях в основном используют для введения атомов фтора. Ре - акцию проводят обычно нагреванием хлор - или нитропроизвод ного с фторидом калия без растворителя при температуре 200 - 500 С в автоклаве или в полярном апротонном растворителе. Могут быть использованы фториды и других металлов. [10]
Замещение атома галогена в арил-галогенидах происходит значительно труднее, чем в алкилгало-генидах: для реакции требуется длительное нагревание и, часто, присутствие меди. Тем не менее использование диполярных апротонных растворителей позволяет работать в менее жестких условиях. Кроме того, реакционная способность галогена по отношению к нуклеофильной атаке увеличивается при наличии нитрогрупп или атомов азота в кольце. [11]
Некаталитическое замещение атома галогена в бензольном ряду используют в основном для получения нитроанилинов и их - производных. Аммонолиз я-нитро - ( 1) и о-нитрохлорбензолов ( 3) в соответствующие нитроанилины ( 2а), ( 4) проводят в водном растворе аммиака в автоклавах при. Так, при производстве л-нитроанилина ( 2а) в стальной автоклав загружают концентрированный водный раствор аммиака ( 6-кратный избыток) и расплавленный / г-нитро. Из фильтрата после добавления раствора NaOH отгоняют аммиак, который улавливают водой и возвращают в цикл. Нитро-анилины ( 2а), ( 4) используют для получения красителей, пестицидов, лекарственных веществ и др. / г - Нитроанилин ( 2а) служит диазосоставляющей при производстве моноазопигментов и дисперсных красителей, я-фенилендиамина. [12]
Замещение лерм-расположенных атомов галогена на атомы серы приводит к построению цикла 1 2-дитиола. [13]
Для замещения атома галогена аминогруппой применяют два: метода. [14]
Поэтому замещение атомов галогенов и нитрогрупп при взаимодействии с галогенидами щелочных ме-таллов предпочтительно проводить в апротонной среде. [15]