Cтраница 2
Для замещения атомов галогенов или нитрогруппы в активированных ароматических соединениях достаточно обработки азидом натрия в спирте или, лучше, в биполярном апротонном растворителе. Реакция 1 3-динитро - 4-хлорбензола с азидом натрия в 25 % - м метаноле при 25 С приводит к 2 4-динитрофенил-азиду. В присутствии мицеллярного катализатора ( бромид триметилцетиламмбния) реакция протекает по каталитическому пути ( kz) в 28 раз быстрее, чем по нека-талитическому ( &i), а в присутствии трициклической аммониевой соли, в полость которой включается азид-анион, - в 128 раз быстрее. [16]
Реакции замещения атома галогена азотсодержащей группой представляют собой чрезвычайно важный класс превращений; это связано как с разнообразием и реакционной способностью галогенсодержащих функций ( разд. [17]
Легкость замещения атома галогена в значительной степени зависит и от природы галогена. Энергии связей С - Х увеличиваются в ряду С - 1С - BrC - C1C - F. В этом же ряду уменьшается реакционная способность галогеналканов. Связь С - F настолько прочна, что фтор-алканы практически не вступают в реакции нуклеофильного замещения. [18]
Скорость замещения атомов галогена в галогеналкилах весьма различна и в значительной степени зависит от строения радикала, с которым связан галоген. [19]
Скорость замещения атомов галогенов в галогеналкилах весьма различна и в значительной степени зависит от строения радикалов, с которыми связан атом галогена. [20]
Скорость замещения атомов галогенов в галогеналкилах весьма различна и в значительной степени зависит от строения радикалов, с которыми связан атом галогена, а также от природы атома галогена, нуклеофила и растворителя. [21]
Реакции замещения атома галогена на кислородсодержащую группу представляют собой важную группу реакций, охватывающих различные галогенсодержащие функции ( разд. [22]
Хотя замещением атома галогена и нитрогруппы могут быть введены атомы всех галогенов, главное препаративное значение имеет введение этим путем атомов фтора. Реакцию проводят обычно нагреванием хлор - или нитропроизводного с KF без растворителя или в полярном апротонном растворителе. [23]
При замещении атомов галогенов в молекулах предельных галогенпроизводных на водород образуются предельные углеводороды. [24]
При замещении атомов галогена гидроксилом, алкокси - или аце-токсигруппой в случае наличия у соседнего углеродного атома кратной связи зачастую наблюдается образование изомерного аллильного соединения с перемещением кратной связи. [25]
При замещении атома галогена, связанного с ароматическим ядром, на аминогруппу положительное значение параметра р указывает на нуклеофильную атаку ядра. [26]
При замещении атомов галогена гидроксилом, алкокси - или аце-гоксигруппой в случае наличия у соседнего углеродного атома кратной связи зачастую наблюдается образование изомерного аллильного соединения с перемещением кратной связи. [27]
Кроме того, замещение остающихся атомов галогена на другие нуклеофилы может привести к несимметрично замещенным 1 3 5-триазинам. [28]
Изучение других реакций замещения атомов галогена в галоген-производных предельного ряда подтвердило правильности, отмеченные Н. А. Меншуткиным ( табл. 43) [15]; так, при взаимодействии галогеналкилов с фенолятом натрия, по данным Сегаллера, между скоростью реакции и длиной цепи алкильной группы имеется простая зависимость, выражающаяся на графике [ где по оси ординат отложен молекулярный вес алкила, а по оси абсцисс - Malljk ( где k - константа скорости) ] - прямой линией. [29]
Побочной реакцией при замещении атома галогена в нитро-галогенбензолах является восстановление нитрогруппы, особенно заметное в случае введения остатков вторичных и третичных спиртов. Так, взаимодействие n - нитрохлорбензола ( 70а) с этоксидом калия в этаноле при 75 С в течение 20 ч на воздухе дает / г-нитрофенетол ( 71а; R. При продувании кислорода продукты восстановления не образуются / и выход изопропилового эфира ( 71а) значительно повышается. Считают, что к продуктам восстановления ведут превращения анион-радикала нитрогалогенбензола, возникающего при переносе электрона от алкоксид-аниона, а положительный эффект кислорода обусловливается обратным окислением анион-радикала в исходный субстрат. [30]