Cтраница 1
Замещение атомов галоида в галоидсодержащих бензохинонах обсуждается на стр. [1]
Замещение атомов галоида в четыреххлористом титане происходит сту-пенчато. [2]
Замещение атома галоида в галоидалкилах карбоксильной группой может быть осуществлено двумя методами. [3]
Замещение атомов галоидов на фтор может быть выполнено различными путями. Эти методы имеют большое значение для синтеза алифатических фторидов. Атомы других галоидов в органических соединениях способны замещаться на фтор при действии элементарного фтора. Однако, несмотря на то, что таким путем из четыреххлористого углерода [13] можно приготовить даже четырехфтористый углерод, этот способ синтеза четырех-фтористого углерода не имеет практического значения. [4]
Обычно замещение атома галоида аминогруппой ( при действии аммиака или амина) довольно легко осуществляется в тех случаях, когда определенные группы ( отрицательные заместители), например нитро - или сульфогруппы, ослабили связь галоида с ядром. Так, о - и л-нитрохлорбензолы могут реагировать с аммиаком лишь при 170 - 180 и давлении до 40 ати, а 2 4-дини-трохлорбензол и 4-нитро - 1-хлорбензол - 2-сульфокислота вступают в реакцию уже при атмосферном давлении. Образгющаяся при этом эвтектическая смесь изомеров возвращается в процесс. В настоящее время количество получаемого л-нитрохлорбензола превышает его потребление, которое, однако, колеблется. [5]
Обычно замещение атома галоида аминогруппой ( при действии аммиака или амина) довольно легко осуществляется в тех случаях, когда определенные группы ( отрицательные заместители), например нитро - или сульфогруппы, ослабили связь галоида с ядром. Так, о - и n - нитрохлорбензолы могут реагировать с аммиаком лишь при 170 - 180 и давлении до 40 ати, а 2 4-дини-трохлорбензол и 4-нитро - 1-хлорбензол - 2-сульфокислота вступают в реакцию уже при атмосферном давлении. Образующаяся при этом эвтектическая смесь изомеров возвращается в процесс. В настоящее время количество получаемого гс-нитрохлорбензола превышает его потребление, которое, однако, колеблется. [6]
Наилучшим методом для замещения атомов галоида или гидроксиль-ных групп водородом является восстановление действием иодистоводо-родной кислоты. В случае трудно восстанавливающихся соединений реакцию ведут в запаянных трубках. В качестве растворителей применяют ледяную уксусную кислоту и уксусный ангидрид. Эта очень просто выполнимая реакция обходится очень дорого, из-за высокой стоимости иодистоводородной кислоты. Расход ее можно уменьшить, добавляя к реакционной смеси красный фосфор, который регенерирует йодистый водород из иода, образующегося в процессе реакции. [7]
Наилучшим методом для замещения атомов галоида или гидр-оксильных групп водородом является восстановление действием иоди-стоводородной кислоты. Трудно восстанавливающиеся соединения восстанавливают в запаянных трубках. В качестве растворителей применяют ледяную уксусную кислоту и уксусный ангидрид. [8]
Свартс установил, что замещение атомов галоида в органических соединениях трехфтористой сурьмой облегчается в присутствии солей пятивалентной сурьмы - SbQ6, SbCl2F3, SbCl3F2, SbF6 и др. В настоящее время реакция Свартса используется для промышленного производства ряда фторуглеродов. [9]
В этих реакциях происходит замещение атома галоида гидроксиль-ной, алкоксильной или аминогруппой. [10]
Восстановление соединений, содержащих галоид, может иметь целью или замещение атома галоида на водород, или восстановление некоторых ненасыщенных групп, при котором галоид не затрагивается. Каким из двух возможных путей пойдет реакция, зависит от условий, особенно от температуры и подвижности галоида. Известно, что галоиды более прочно связаны в ароматических, чем в алифатических соединениях. Подвижность галоида уменьшается от иода к хлору. [11]
Подробное исследование этого различия в скоростях реакций привело к выводу, что замещение атомов галоида у первичных, вторичных и третичных галоидалкилов протекает по различным механизмам. [12]
Во время реакций фтористого водорода с галоидопроизвод-ньши предельных углеводородов происходит не только замещение атома галоида на фтор, но иногда также отщепляется галоидоводсрод и образуются олефины. Отщепление галоидо-водородной кислоты обычно вызывается действием высокой температуры, развивающейся при реакции замещения, и не обусловлено непосредственно действием фтористого водорода; но известно несколько случаев, когда фтористый водород проявляет каталитическое действие в этом направлении. [13]
Ализарин цианин зеленый получается также из 1 4-дихлор - или - дибромантрахинона замещением атомов галоида в его молекуле остатком и-толуидина и последующим сульфированием; этот метод, однако, более применим для получения красителей из 2 4-дибром - 1-гминоантрахинона ( IV), являющегося ценным промежуточным продуктом. Соединение V получается с почти количественным выходом нагреванием соединения IV с шестикратным количеством п-толуидина и эквимолярным количеством ацетата натрия в течение 5 часов при 190, охлаждением и разбавлением метанолом. [14]
Галоидированные ароматические Кремнийорганические мономеры могут быть использованы или для получения полимеров, или замещением атома галоида у бензольного кольца для синтеза иных видов мономеров. [15]