Cтраница 3
Для превращения в амины простых ароматических галоидпроиз-водных, например хлорбензола, необходимо натрепать эти вещества с аммиаком в автоклаве при высокой температуре; кроме того, целесообразно проводить реакцию в присутствии меди, которая здесь играет роль катализатора. В таких условиях из хлорбензола удается получить до 80 % анилина. Довольно легко происходит замещение атома галоида аминогруппой при действии на галоидобснзол амидом калия в жидком аммиаке. [31]
Режим процесса определяется исключительно степенью подвижности атома галоида, подлежащего замене на алкоксигруппу. Подвижность же этого атома галоида в сильнейшей мере зависит от наличия в том же ароматическом ядре других заместителей и их положения по отношению к атому галоида. Так, заместителями, облегчающими замещение атома галоида, являются нитрогруппы. Чем больше нитрогрупп содержится в соединении, тем более подвижен атом галоида. [32]
На скорость реакций, протекающих по механизму S 2, большое влияние оказывает количество и размер радикалов, связанных с атакуемым атомом углерода. Выше отмечалось, что нуклеофильное - замещение атома галоида по механизму 5 2 в бромистом изопропиле, в котором атакуемый атом углерода связан с двумя метальными группами, осуществляется труднее и с меньшим выходом, чем в бромистом этиле и метиле. [33]
В зависимости от природы амина реакции с в-галоидсульфидами проходят по-разному. Первичные и вторичные амины реагируют с в-галоидалкилсульфидами в основном с замещением атома галоида [77,128,129] и образованием моно - и полизаме ( ценныхN - производных. [34]
В связи с тем, что при работе с фтором и его органическими производными требуется особая осторожность, в настоящем руководстве не рассматриваются способы получения фторорганичееких соединений. Присоединение галоидов и галоидоводородов к ненасыщенным соединениям описано в главе, посвященной реакциям присоединения. В данной главе рассматриваются реакции замещения водорода или гидроксильной группы галоидами, а также реакции замещения атома галоида другим галоидом. [35]
Кроме способов Мейера и Кольбе для замещения галоида нитрогруппой в некоторых случаях подвергают галоидное соединение воздействию большого избытка азотной кислоты. Эта реакция обратима; действительно, иногда удается при действии галоида на нитросоединение заместить нитрогруппу атомом галоида. Здесь, очевидно, играет роль состояние равновесия в реакционной смеси. Так, например, при действии избытка азотной кислоты на хлорали-зарин происходит замещение атома галоида нитрогруппой и образование нитроализарина. [36]