Cтраница 2
При конденсации 2 6-дихлорнафталин - 1 4 5 8-тетракарбоновой кислоты с избытком анилина, сопровождающейся замещением атомов галоида анилиновыми группами, получается темно-синий краситель. [16]
Очевидно также, что если водородный обмен обусловлен диссоциацией галоидных алкилов с образованием ионов карбония, то реакцию водородного обмена можно вызвать и не прибегая к замещению атома галоида, а воздействуя в присутствии донора дейтерия на галоидные алкилы растворителем с высокой диэлектрической постоянной. В согласии со сказанным мы нашли, что 1-метил - 1-хлорциклогексан при контакте с безводной дейтеромуравьиной кислотой ( HGOOD), имеющей диэлектрическую постоянную 58 5, вступает, а с дейтероуксусной ( GH3GOOD), диэлектрическая постоянная которой 7 1, не вступает в водородный обмен. [17]
Вероятно образование изовиолантрона из бензантрона протекает через стадию образования 3-хлорбензантрона ( I), который дает анион II, замещающий атом хлора в другой молекуле 3-хлорбензантрона с образованием соединения III; повторение процесса отщепления протона и замещения атома галоида приводит к образованию изовиолантрона. [18]
Осложнения, возникающие при синтезе кетозидов по методу Кениг-са - Кнорра, связаны, очевидно, с тем, что соответствующие ацилгалоге-нозы имеют две ацилоксигруппы, соседние с гликозидным центром; вследствие этого реакции с соучастием при замещении атома галоида возможны для обоих аномеров ацилгалогеноз. [19]
Важнейшие превращения ацилгалогеноз представлены на стр. Большинство этих реакций связано с замещением атома галоида и широко применяется в синтетической практике для введения заместителей при гликозидном центре Сахаров. [20]
Углеводородные группы, присоединенные к германию, не отщепляются под действием аммиака или аминов. Алкилгермангалогениды реагируют с аммиаком и аминами, причем происходит замещение атомов галоида на азотсодержащий остаток; однако в этом случае в большей степени, чем в ряду кремний - и оловоорганических производных, могут образовываться продукты присоединения. [21]
Указанные реакции проходят с образованием соответствующих сульфидов, полученных при замещении атома галоида. Реакции с меркаптидами натрия завершаются в течение часа при нагревании до 60 - 70 С. С: иофенолятаяи реакции проходят еще проще - в течение 10 - 20 и. [22]
Радиоактивные изотопы в момент их образования приобретают энергию, которая в ряде случаев затрачивается на образование новых соединений. В случае облучения галоидных органических производных или растворов свободных галоидов в углеводородах происходит замещение атомов галоида или водорода на радиоактивные атомы. Посторонние вещества мешают внедрению образующихся радиоактивных атомов в молекулы углеводородов и их галоидных производных. [23]
Известно, что оптически активные алкилгалогениды, у которых галоид связан с единственным в молекуле асимметрическим атомом углерода, могут рацемизоваться при действии на них растворов гало-генида щелочного металла с таким же галоидом. Из этого факта можно сделать вывод о том, что если рацемизация обусловлена замещением атома галоида в галоидном алкиле на ион галоида, то по крайней мере некоторые элементарные процессы замещения представляют собой обращение. [24]
Известно, что оптически активные алкилгалогениды, у которых галоид связан с единственным в молекуле асимметрическим атомом углерода, могут рацемизоватьсяпри действии на них раствора галогенида щелочного металла с таким же галоидом. Из этого факта можно сделать вывод о том, что если рацемизация обусловлена замещением атома галоида в галоидном алкиле на ион галоида, то по крайней мере некоторые элементарные процессы замещения представляют собой обращение. [25]
Такие соединения могут представить определенный интерес как исходные вещества для получения кремний-содержащих нитромономеров путем замещения атома галоида на различные функциональные группы или дегидрогалоидированием. [26]
В связи с тем, что при работе с фтором и его органическими производными требуется особая осторожность, в настоящем руководстве не рассматриваются способы получения фторорганических соединений. В данной главе рассматриваются реакции замещения водорода или гидроксильной группы галоидами, а также реакции замещения атома галоида другим галоидом. [27]
Отсюда все реакции замещения водорода на любые атомы отдачи, кроме трития, не подчиняются теории упругих соударений. Однако в простейших случаях галоид-галоидных замещений теория упругих соударений удовлетворительно соблюдается. Так, замещение атомов галоидов на атомы отдачи 82Вг в га-лоидпроизводных бензола хорошо отвечает теоретическим расчетам, исходящим из механизма упругих соударений. [29]
Для превращения в амины простых ароматических галоидпроиз-водных, например хлорбензола, необходимо нагревать эти вещества с аммиаком в автоклаве при высокой температуре; кроме того, целесообразно проводить реакцию в присутствии меди, которая здесь играет роль катализатора. В таких условиях из хлорбензола удается получить до 80 % анилина. Довольно легко происходит замещение атома галоида аминогруппой при действии на галоидобензол амидом калия в жидком аммиаке. [30]