Cтраница 1
Замещение брома и йода на фтор производится действием фторной ртути. [1]
Замещения брома в 4-бром - З - нитробезолсульфокислоте [256] и хлора в 4-хлор - 3 5-динитро - и 2-хлор - 3 5-динитробензолсульфо-кислотах [257] под действием водного раствора щелочи очень облегчается комбинированным активирующим влиянием нитро-и сульфогрупп. Изучение сравнительной силы активирующего влияния нитро -, сульфо - и карбоксильных групп [258] показало, что эффективность нитрогруппы значительно больше, чем двух остальных. Сульфогруппа активирует стоящий в орто - или пара-положении галоид в три раза больше, чем. [2]
Замещение брома в бромэфирах идет в таких же условиях. [3]
Замещения брома в 4-бром - З - нитробезолсульфокислоте [256] и хлора в 4-хлор - 3 5-динитро - и 2-хлор - 3 5-динитробензолсульфо-кислотах [257] под действием водного раствора щелочи очень облегчается комбинированным активирующим влиянием нитро-и сульфогрупп. Изучение сравнительной силы активирующего влияния нитро -, сульфо - и карбоксильных групп [258] показало, что эффективность нитрогруппы значительно больше, чем двух остальных. Сульфогруппа активирует стоящий в орто - или пара-положении галоид в три раза больше, чем карбоксил. [4]
Замещение брома в бромированных имидазолах удается, например, с помощью многочасового нагревания с 20 / 0-ньш раствором сернисто-кислого натрия Na. [5]
Замещение брома на хлор осуществляется при обработке хлороформом Р - гексаметил - В-гексабромборафосфана в присутствии бромистого алюминия. [6]
Замещение брома в той же самой реакции другими заместителями показывает, что они влияют на скорость реакции. В самом деле, присутствие нитрогруппы в углеводороде, подвергающемся замещению, в большинстве случаев замедляет реакцию. [7]
Замещением брома в бромаминовои кислоте на NHC6H5 или NHAlk реакцией с аминами в присутствии солей Си и слабых оснований ( NaHCOs, CH3COONa) производятся светопрочные кислотные красители типа 1-амино - 4-арил ( или алкил) аминоантрахинон-2 - сульфокислот. [8]
Ускорение замещения брома в х-бром-4 - Х - дезоксибензоинех наблюдалось и в том случае, когда взаимодействие центрального углеродного атома с нуклеофилышм реакционным центром происходило внутримолекулярно. [9]
Скорость реакции замещения брома в соединении с 3-гидрокси-пропиламином, напротив, несколько ниже, чем в аналогичных соединениях, содержащих первичные амины, что подтверждает сделанный ранее вывод об отсутствии хелатации этого аминоспирта. Действительно, замещение брома некоординированной группой НО HOC3H6NH2, как и в комплексе с моноэтаноламином, должно протекать с большей скоростью, чем реакция акватации. [10]
Сравните легкость замещения брома пиперидином в следующих соединениях: а) 1-амино - 4-бромантрахинон и 1-бром - 4-нитроантрахинон; б) 1-бром - 4-ни-троантрахинон и 1-бром - 8-нитроантрахинон; в) 1-амино - 4-бром - 2-метилантрахи-нон и 4-бром - 2-метилантрахинон. [11]
Сравните легкость замещения брома пиперидином в следующих соединениях: а) 1-амино - 4-бромантрахинон и 1-бром - 4-нитроантрахинон; б) 1-бром - 4-ни-троантрахинон и 1-бром - 8-нитроантр. [12]
Совершенно аналогично протекает замещение брома на сульфо-группу, если вместо арсенита калия в реакцию ввести сульфит натрия 1028 ( ср. [13]
Отсюда следует, что замещение брома в органическом бромиде ионом брома включает атаку с тыла. Активный спирт синтезирован энзиматически и превращен в тозилат. Энзиматическими методами показано, что спирт, образующийся в результате взаимодействия тозилата с едким натром, имеет конфигурацию, противоположную исходной. [14]
Путем последующих бромирования кислоты, замещения брома да водный остаток и обработки полученной оксикислоты перекисью свинца в присутствии серной кислоты метилкамфенилоловая кислота была превращена в соответствующий кетон С9Н1вО, причем недостаток вещества, к сожалению, не позволил пока ближе исследовать и охарактеризовать все промежуточные продукты этого перехода. [15]