Cтраница 3
Фторная ртуть представляет собой один из лучших реактивов для замещения брома и иода на фтор. Основным недостатком является трудность ее приготовления. При взаимодействии с водой фторная ртуть образует дигидрат HgF2 2Н2О, из которого вода не может быть удалена. [31]
При восстановлении сульфокислоты действием цинка и серной кислоты происходит замещение брома водородом. Она реагирует со спиртовым раствором едкого кали с отщеплением бромистого водорода. [32]
R СН3, С2Н5, С3Н7, С4Н9, сначала происходит замещение брома на фениль ный остаток ( конденсация), а далее происходит реакция по эфирной группе. [33]
Дибромид может служить исходным продуктом для получения более сложных производных каучука путем замещения брома на те или иные радикалы. [34]
Появление указанных бромидов ( VI) - ( VIII) связано с замещением брома у тройной связи в молекуле этилбромдиацетилена протоном с образованием гексадиина. [35]
Можно ожидать, что я-бромнитробензол будет более реакционноспособным, чем я-бромфенилтриметиламмонийхлорид, при замещении брома на этилат-ион, так как нитрогруппа будет сильнее стабилизировать промежуточный анион, поскольку она может участвовать в делокализации отрицательного заряда как за счет индуктивного эффекта ( - /), так и за счет эффекта резонанса. Ион триметиламмо-ния может оказывать влияние только за счет - / - эффекта. На практике различие составляет обычно много порядков. [36]
Судя по результатам предварительного анализа, это вещество представляет, по-видимому, смесь углеводорода с продуктом замещения брома гидроксильной ( или этоксильной) группой. [37]
Реакции бромирования с образованием длбромидов проводились с использованием N-бромзамещспного имида янтарной кислоты [ И ] или N-бромацетамида [12], но замещение брома при атоме углерода, примыкающего к двойной связи, иногда имеет место при применении и этих реагентов. Органические перекиси катализируют реакцию замещения. [38]
О значении 4-бром - 1-аминоантрахинон - 2-сульфокислоты ( VI) как промежуточного продукта, а также кислотных красителей, полученных из нее замещением брома ариламиногруппой, свидетельствует большое количество патентов, в которых описаны основные методы получения таких красителей, их типы, способы повышения яркости, прочности и неизменяемости оттенков. Галоидирование вызывает гипсохромный эффект; так, например, синяя 1-амино - 4-анилиноантрахинон - 2-сульфокислота превращается при галоидиро-вании в значительно более красноватый краситель. Галоидирование красителей, в молекуле которых анилиногруппа замещена алкильной или алкоксильной группами в положениях 2, 4 и 6, дает яркие красновато-синие красители. Красители с трифторме-тильной группой в арильном остатке равномерно красят шерсть, шелк и найлон в прочные цвета. Из аминов, которые были сконденсированы с сульфокислотой VI, можно назвать: 3 5-дихлорап-траниловую кислоту 2б 3 4 5-тригалоидоанилины 27 амиды амино-бензолкарбоновых кислот, аминобензонитрилы, аминоацетофеноны28 и ариламиносульфамиды, в молекуле которых сульфамидная группа замещается двумя оксиалкильными или одной алкильной и одной оксиалкильной группами. Продуктами всех этих конденсаций являются синие кислотные красители для шерсти. [39]
HCi с целью получения о-хлоро-эфира; 2) реакция а-хлорэфира с Вг; 3) реакция реагента Гриньяра с полученным а, 3-дибромэфиром, имеющая целью замещение брома, находящегося в а-положении, ал-кильной группой; 4) удаление Вг и алкоксильной группы путем взаимодействия [ 5-бромэфира и 2п в результате чего получается желаемый алкен. [40]
Результаты представлены в табл. 4.8. Каталитическая активность криптандов с длинными липофильными алкильными боковыми цепями была выше, чем активность солей алкилфоссЬония и краун-эфи-ров, особенно в замещении брома на иод и хлора на иод, а также при восстановлении боргидридом натрия. Результаты по алкилированию и отщеплению ( образование и отщепление карбена) также представлены в табл. 4.8. Цинкини и Тундо [ 821 получили краун-эфиры ( 167 а) и азакраун-эфиры ( 1676) с алкильными боковыми цепями и заметили, что каталитическая активность при межфазном катализе нуклеофильного замещения, алкилирования и восстановления кетонов возрастает с увеличением липофильности алкильных боковых Цепей. [41]
Результаты представлены в табл. 4.8. Каталитическая активность криптандов с длинными липофильными алкильными боковыми цепями была выше, чем активность солей алкилфосЛония и краун-эфи-ров, особенно в замещении брома на иод и хлора на иод, а также при восстановлении боргидридом натрия. Результаты по алкилированию и отщеплению ( образование и отщепление карбена) также представлены в табл. 4.8. Цинкини и Тундо [ 821 получили краун-эфиры ( 167 а) и азакраун-эфиры ( 1676) с алкильными боковыми цепями и заметили, что каталитическая активность при межфазном катализе нуклеофильного замещения, алкилирования и восстановления кетонов возрастает с увеличением липофильности алкильных боковых Цепей. [42]
Если бы влияние игрет-бутильной группы в иеопентилгалогени-дах было полярным, а не пространственным, оно должно было бы передаваться этипильной группой или бензольным кольцом в такой степени, что замещение брома в соединениях II и 1JI стало бы очень медленным. [43]
Скорость реакции замещения брома в соединении с 3-гидрокси-пропиламином, напротив, несколько ниже, чем в аналогичных соединениях, содержащих первичные амины, что подтверждает сделанный ранее вывод об отсутствии хелатации этого аминоспирта. Действительно, замещение брома некоординированной группой НО HOC3H6NH2, как и в комплексе с моноэтаноламином, должно протекать с большей скоростью, чем реакция акватации. [44]
Замещение доминирует в случае стерически затрудненных нук-леофилов; выходы при этом не сообщаются. Для 9 10-дибромант-рацена замещение брома на пиридиновый [67] или лутидиновый [81, 82] нуклеофилы происходит параллельно с 1 4-присоедине-нием к центральному бензольному кольцу. [45]