Представление - льюис
Cтраница 3
В представлении Бренстеда кислота - это донор протона, а в представлении Льюиса сам протон является кислотой, так как он имеет вакантную орбиталь. В теории Льюиса кислота Бренстеда становится соединением, которое дает настоящую кислоту. Преимущество теории Льюиса состоит в том, что с ее помощью можно коррелировать поведение гораздо большего числа процессов. Например, такие соединения, как А1С13 и BF3, являются кислотами Льюиса, поскольку, имея шесть электронов на внешней оболочке, они способны принять электронную пару. Соединения олова и серы, например SnCl4 и 5Оз, имеют восемь электронов на внешней оболочке, но, поскольку эти элементы не относятся ко второму периоду периодической таблицы, они способны принять до десяти или двенадцати электронов. [31]
Иногда, основываясь на некоторых внешне сходных моментах, считают теорию Усановича развитием элек-тронных представлений Льюиса. Теория Усановича базируется на совершенно иных представлениях. Прогнозируя поведение участников кислотно-основной реакции, она не прибегает к представлениям об их электронном строении, а следит за перемещением заряженных частиц от одного партнера к другому. [32]
В других высокотемпературных кислотно-основных реакциях нет ни акцепторов, ни доноров протонов, и поэтому к ним приходится применять представления Льюиса. В роли донора электронной пары ( основания) часто выступают оксиды, сульфиды или фторид-ионы; эти основания реагируют с веществами, содержащими атомы с ненасыщенной координационной валентностью. [33]
 |
Лъюисовы кислоты и основания. [34] |
Очевидно, представления Льюиса применимы не только в тех случаях, на которые распространяется теория Бренстеда - Лаури, но также и ко многим химическим реакциям, которые не сопровождаются переносом протона, и именно в этих случаях представления Льюиса приносят наибольшую пользу. [35]
ГСледовательно, перекрывание атомных орбиталей не происходит и молекула не образуется. Представление Льюиса о связи посредство м пары электронов находит квантово-механическое выражение в теории валентных связей. Как и МО, теория валентных связей является приближенным методом. [36]
 |
Образование связывающей ( а и разрыхляющей ( б МО молекулы Ht из ЛО. [37] |
Связь в молекуле Н2 обусловлена коллективизированием одного-единственного электрона. Таким образом, укоренившееся в химии представление Льюиса о химической связи, как образованной общей парой электронов, не выдерживает в данном случае проверки опытом. [38]
При высоких температурах основные и кислотные оксиды, вообще говоря, реагируют друг с другом вполне предсказуемым образом. Эти реакции представляют собой, согласно представлениям Льюиса, не что иное, как нейтрализацию. [39]
В то время как соотношение изомерных бромпентанов, полученных присоединением бромистого водорода к пентену-2, было установлено определением коэффициента преломления смеси, Лауер. Зайцева - Вагнера, так же как и представления Льюиса или Карата и Маркера, не оправдываются. [40]
Теорию валентных связей ( ВС) широко применяли химики до появления теории поля лигандов. Эта теория была сформулирована в основном Полингом вскоре после возникновения квантовой механики, и она непосредственно развивала представления Льюиса - Лангмюра - Сиджвика о координационной связи, основанные на квантовой механике. В настоящее время теория валентных связей еще сохраняет некоторое значение для качественного объяснения стереохимии, магнитных и некоторых других свойств комплексных соединений. Учитывая, что с 1935 г. до конца 50 - х годов в литературе по координационной химии эту теорию применяли очень широко, здесь необходимо коротко изложить ее, а также установить связь между методом ВС и другими более совершенными методами. [41]
Какие силы вызывают создание атомной связи с помощью обобществленной электронной пары. Прежде всего остановимся на методе Гейтлера - Лондона, который возник раньше и который тесно связан с представлениями Льюиса о связи с помощью пары электронов. [42]
Действительно, молекула О2 парамагнитна, и найденная экспериментально величина ее парамагнетизма отвечает наличию двух неспаренных электронов. Предсказание парамагнетизма молекулы кислорода с помощью метода молекулярных орбиталей вызвало большой интерес к этой теории, поскольку в рамках представлений Льюиса об образовании химической связи наличие двух неспаренных электронов в молекуле О2 было совершенно необъяснимо. [43]
Его концепция идет еще дальше, не связывая кислотно-основные свойства веществ с наличием в них протона, и значительно расширяет круг процессов, которые можно отнести к кислотно-основным реакциям. Представления Льюиса удобны для объяснения механизма органических реакций, но для решения вопросов аналитической химии они носят слишком общий характер. [44]
Его теоретические представления оказали влияние и на развитие углехимии в целом, поскольку процессы горения широко используются, например, при газификации угля, требующей температуры выше 1100 С. Однако результаты экспериментов не давали подтверждения теории Бертло по следующим причинам: 1) не учитывался реальный интервал температур, при которых образуется каменноугольная смола; 2) при рассмотрении равновесных систем не принимались во внимание кокс и каменноугольная смола, существенным образом влияющие на состояние равновесия. Поэтому представления Льюиса, как и Бертло, оказались ограниченными и недостаточными. Постепенно они вытеснялись новыми концепциями, развитие которых шло в дальнейшем по следующим трем основным направлениям: 1) превращения алифатических углеводородов в ароматические; 2) дегидрогенизация гидроароматических соединений; 3) деалкилирование органических веществ и восстановление фенолов. [45]
Страницы: 1 2 3 4