Cтраница 2
Важной группой реакций окисления олефинов являются реакции, приводящие к аллильному замещению. [16]
В случае наличия в молекуле олефина электроотрицательных групп наряду с аллильным замещением происходит присоединение брома по двойной связи. [17]
При очень низкой концентрации и сильном освещении молекулярный бром может вызвать аллильное замещение [2] предпочтительно перед присоединением по двойной связи; даже молекулярный хлор можно использовать для аллильного хлорирования в паровой фазе при высоких температурах. Это можно объяснить тем, что гемолитическое присоединение атомов галогена по С С-связям является обратимым процессом, в то время как присоединение брома или хлора к углеводородному радикалу необратимо ( см. стр. [18]
Примером реакции диенового синтеза может служить его димеризация, протекающая при длительном нагревании; к реакциям аллильного замещения относится обмен галогенов на различные другие атомы и группы. [19]
Примером реакции диенового синтеза может служить его димеризация, протекающая при длительном нагревании, к реакциям аллильного замещения относится обмен галоидов на различные другие атомы и группы. [20]
Хлорирование олефинов при низких температурах ( йиже 250 С) идет по механизму присоединения, а при повышенных - по механизму аллильного замещения. [21]
Образование перекисей с четырехчленным кольцом типично для таких олефинов, которые обладают высокой тс-электронной плотностью, но не способны вступить в реакцию аллильного замещения ( см. выше) либо из-за отсутствия аллильного водорода, либо из-за неподходящего расположения его. [22]
А - олефин, В - первичный продукт, С - окислы углерода) и выход В, максимальный при низких степенях превращения А, связан в основном с высоким значением отношения Vj / vz и низким значением отношения Va / vv Полученные при этом первичные продукты можно определить как продукты аллильного замещения или атаки на двойную связь. [23]
Простые алкены нередко взаимодействуют с диенофилами по механизму, близко напоминающему диеновый синтез. Конечным результатом является аллильное замещение путем циклического электронного сдвига и миграции олефиновой двойной связи. [24]
Простые алкены нередко взаимодействуют с диенофилами по механизму, близко напоминающему диеновый синтез. Конечным результатом является аллильное замещение путем циклического электронного сдвига и миграции олефиновои двойной связи. [25]
Относительно влияния условий реакции на аллильное замещение известно немногое. Влияние растворителя зависит от характера свободного радикала. [26]
А - олефин, В - первичный продукт, С - окислы углерода) и выход В, максимальный при низких степенях превращения А, связан в основном с высоким значением отношения Vj / vz и низким значением отношения VS / V-L. Полученные при этом первичные продукты можно определить как продукты аллильного замещения или атаки на двойную связь. [27]
Это и приводит к образованию того незначительного количества брома, которое необходимо для аллильного замещения. Аллильное замещение происходит также при высокой температуре при взаимодействии между олефинами и галогеном. Возможна изомеризация аллильного радикала. [28]
Большая часть данных по этому вопросу относится к реакциям сольволиза, которые будут обсуждаться ниже. Такие ионы, как Ag, Cu, H и кислоты Льюиса, например BF3, ускоряют многие реакции аллильного замещения и изомеризации. Это ускорение объясняется электрофильным взаимодействием между катализатором и отщепляющейся группой и сходно по природе с ускорением, получаемым при возрастании ионизирующей способности растворителя. [29]
Большая часть данных по этому вопросу относится к реакциям сольволиза, которые будут обсуждаться ниже. Такие ионы, как Ag, Cu, H и кислоты Льюиса, например ВР3, ускоряют многие реакции аллильного замещения и изомеризации. Это ускорение объясняется электрофильным взаимодействием между катализатором и отщепляющейся группой и сходно по природе с ускорением, получаемым при возрастании ионизирующей способности растворителя. [30]