Электрофильное ароматическое замещение

Cтраница 3

Другой пример касается электрофильного ароматического замещения. Эти реакции имеют отрицательные значения констант реакции р, что соответствует карбкатионной природе переходных состояний в таких реакциях. [31]

Как и другие реакции электрофильного ароматического замещения, бромирование протекает с промежуточным образованием катионных 0-комплексов. Симбатность между скоростями бр-омирования метилбензолов и устойчивостями а-комплек-сов ( но не л-комплексов) рассматривается как свидетельство - образования о-комплексов на лимитирующей стадии ( см. разд. Отсутствие изотопного эффекта водорода означает, что отрыв протона от о-комплекса с превращением в конечный продукт осуществляется быстро и не влияет на скорость всего процесса. [32]

Кроме уже рассмотренных реакций электрофильного ароматического замещения, в химии соединений ароматического ряда большое значение имеют электрофильные реакции, при которых замещению подвергаются водородные атомы боковых цепей и заместителей, например групп СНз, NH2, ОН, SH и других. Благодаря сопряжению эти группы передают в ароматические кольца часть своей электронной плотности, увеличивают свою кислотность и приобретают специфический характер. [33]

Азосочетание является типичной реакцией электрофильного ароматического замещения. Так как диазосоеди-нения лабильны и растворимы лишь в воде, то реакция азосочетания должна проводиться в водных растворах и на холоду. В этих условиях обычно используемые соли диазония могут вступать в реакцию только с ароматическими соединениями, содержащими наиболее сильные электронодонорные заместители - амино - или оксигруппу. При этом в последнем случае реакцию ведут в содово-щелочной среде, в которой образуются фенолят-ионы ( ср. [34]

В некоторых реак циях электрофильного ароматического замещения при низких температурах подобные промежуточные катионы были выделены в виде солей. Ола и Кун [157] получили указанное ниже промежуточное соединение в виде желтой кристаллической соли, устойчивой ниже - 50 С, но при повышении температуры разлагающейся с отщеплением протона и образованием л-нитробензотрифторида. [35]

Поскольку переходное состояние в электрофильном ароматическом замещении характеризуется наличием положительного заряда на ароматическом кольце, группы, которые способствуют стабилизации этого заряда, облегчают замещение. [36]

Подобно тому как в электрофильном ароматическом замещении в качестве модели переходного состояния используется катионный комплекс - ареноиневый ион ( см. гл. [37]

Эта реакция проявляет все черты электрофильного ароматического замещения ( гл. [38]

Такое декарбоксилирование имеет сходство с электрофильным ароматическим замещением и включает присоединение протона с последующим элиминированием карбоксильной группы из промежуточного соединения. Декарбоксилирование [12, 13] и декарбонили-рование [14] такого типа встречаются и для замещенных производных бензола. [39]

Как следует из представленной схемы, электрофильное ароматическое замещение SEAr протекает по механизму присоединения-отщепления. За присоединением электрофильного агента к ароматическому субстрату с образованием а-комплекса следует отщепление протона с образованием продукта реакции. [40]

Нейтральные аддукты могут образовываться в условиях электрофильного ароматического замещения вследствие улаэ-ливания нуклеофила катионным а-комплексом или в условиях нуклеофильного замещения вследствие присоединения электро фила наряду с нуклеофилом. Так, при нитровании 4-изопро-пилтолуола ацетилнитратом образуется замещенный циклогек-садиен ( 22) [227] ( см. разд. [41]

Не опубликованы сообщения об обычных реакциях электрофильного ароматического замещения для пурина или его простейших алкильных производных. [42]

Результаты нитрования ряда замещенных бензолов С6Н5Х нитрующей смесью. [43]

Аг характерно практически для всех реакций электрофильного ароматического замещения. По своему влиянию на ориентацию в этих реакциях все заместители делятся, таким образом, на орто пара - и мета-ориентанты. При этом заместители в бензольном кольце по отношению к реакциям электрофильного ароматического замещения могут выступать или как активирующие, или как дезактивирующие. [44]

Второй подход к объяснению ориентации при электрофильном ароматическом замещении основан на предположении о том, что реакционная способность частично заложена уже в электронной структуре исходных реагентов. Такой подход привлекателен тем, что исходные реагенты изучать гораздо легче, чем свойства нестабильных нитермедиатов, каковыми являются аренониевые ионы. [45]

Страницы: 1 2 3 4