Электрофильное замещение

Cтраница 2

Электрофильное замещение в хинолине и изохинолине происходит, как и следовало ожидать, не в кольце пиридина, а в бензольном ядре. [16]

Углеродные кольца с ароматическими свойствами. [17]

Электрофильное замещение у ароматического кольца состоит, как правило, в замене ароматически связанного атома водорода электрофильным агентом. [18]

Электрофильное замещение в молекуле фенола протекает с большей легкостью, чем в бензоле. Этот факт объясняют влиянием индуктомерного эффекта ( электроны связи О - Н) на сопряжение в переходном состоянии; важное значение имеет и образование водородных связей с растворителем. Нитрование фенола в органических растворителях проходит необратимо, причем для различных растворителей характерно постоянное значение соотношения opro / яара-замещения. Галогенирование также протекает необратимо, однако с меньшим соотношением орго / пара-продуктов, чем при нитровании, тогда как сульфонирование и алкилирование по Фриделю - Крафтсу обратимы. При сульфонировании при низких температурах получают главным образом орто-продукты, при более высоких температурах - пара-продукты. При длительных реакциях накапливаются значительные количества жета-сульфо-новой кислоты, так как десульфонирование лгета-сульфоновой кислоты является самым медленным из всех обратных процессов. При алкилировании по Фриделю - Крафтсу также наблюдаются различия в соотношении орго / пара-продуктов при кинетическом и термодинамическом контроле. [19]

Электрофильное замещение в ряду пиразина описано значительно тире, однако большая часть примеров относится к реакции галогенирования. [20]

Электрофильное замещение в циннолинах описано мало, очевидно потому, что замещенные циннолнны легче получить прямым синтезом. Таким образом, наиболее активны должны быть положения 5 и 8, что и подтвердило нитрование [179] в серной кислоте, с образованием З - нитроцнннолнца ( 165) и 8-нитроцшшолина ( 168), с выходом 33 и 28 % соответственно. [21]

Электрофильное замещение - самая характерная реакция пиррола и большинства его простых производных [20], тогда как с нуклеофилами они практически не реагируют. Действительно, пиррол часто сравнивают с фенолом или анилином по его реакционной способности к электрофилам и кислороду или окислителям. Пиррол и его простые алкилпро-изводные из-за л-избыточного характера [14] полимеризуются под действием многих обычных кислых элек-трофилов; электроноакцепторные заместители ( например, алкоксикарбо-нильные группы), напротив, стабили-1 зуют ядро, и такие соединения можно с успехом нитровать и сульфировать. [22]

ПМР-тект. оскопи, азолов. [23]

Электрофильное замещение по С-атомам колец триазолов исследовано недостаточно. [24]

Электрофильное замещение зависит от природы заместителя при азоте. Так, нитрование смесью азотной и серной кислот дает 3 6-дшштрокарбазол; а метилирование ацетилхлоридом в присутствии хлорида алюминия в качестве катализатора дает смесь 3-моно - и 3 6-диацетилкарбазо-лов. Обработка / v-ацетилкарбазола хлоридом алюминия приводит к перегруппировке в 3-ацетплкарбазол. Аналогично ведут себя и другие W-ацилкарбазолы. Галогенирование может идти без образования продуктов присоединения. Так, хлорирование сульфурпл-хлоридом приводит к 3-хлор - и 3 6-дихлорпроизводным; при действии па карбазол Л - бромсукцинимида в растворе тетрахло-рида углерода в присутствии пероксида бензоила образуется 3-бромкарбазол. Иодкарбазол получен при действии на карбазол иодида калия и иодата калия в уксусной кислоте. [25]

Электрофильное замещение у атома кремния протекает с сохранением конфигурации [6] через переходное состояние типа ( 74), чем частично объясняют легкость протекания реакции с пространственно затрудненными силанами. Отметим, что монога-логенирование бромом и иодом даже более селективно, чем хлорирование. [26]

Электрофильное замещение в ядре пиридина требует гораздо более жестких условий, чем замещение в ядре бензола. Указать условия, в которых проходит галогенирование, сульфирование и нитрование пиридина. В какое положение вступают замещающие группы. [27]

Электрофильное замещение в бензольном кольце ФПЕ лигнина идет по такому же механизму, как и у низкомолекулярных фенолов, мономолекулярного замещения SE. Первой стадией электрофильного замещения в бензольном кольце является быстрое образование нестабильного тс-комплекса, который медленно перегруппировывается в ст-комплекс с делокализованным положительным зарядом. Стабилизация а-комплексов в случае фенолов и их эфиров усиливается, по сравнению с бензолом, дополнительным участием в резонансе граничных структур типа катиона циклогекса-диенония ( ср. [28]

Электрофильное замещение в ароматическом ряду относится к одной из наиболее изученных органических реакций. [29]

Изменение энтальпии при присоединении галогеноводородов к этилену. [30]

Страницы: 1 2 3 4