Cтраница 4
Электрофильное замещение в ароматических альдегидах или кетонах приводит главным образом к лштга-производным, поскольку СО-группа оказывает жетпа-ориентирующее и дезактивирующее действие. [46]
Электрофильное замещение для случая алкилбензолов не всегда приводит к образованию ожидаемых продуктов реакции, и ниже рассмотрены некоторые примеры реакций, приводящих к неожиданным продуктам. Во-первых, поскольку алкилирование по Фриделю - Крафтсу является обратимой реакцией, то его применение к алкилбензолам вполне может сопровождаться миграцией алкйльного заместителя из одного положения ядра в другое. И это еще не все, поскольку если мигрирующая группа является остатком типа пропила или бутила, то она может перегруппировываться в разветвленную группу, например изопропильную или втор-бутильную, прежде чем снова присоединиться к кольцу. [47]
Реакции электрофильного замещения пиридина. Большинство реакций дает. [48] |
Электрофильное замещение в пиридине осуществляется с трудом, отчасти вследствие дезактивирующего действия гетероатома на ядро ( стр. Три такие реакции приведены на рис. 27 - 6; наиболее примечательно то, какие жесткие условия оказываются необходимыми для успешного осуществления реакций. [49]
Электрофильное замещение в хинолине и изохинолине происходит, как и следовало ожидать, не в кольце пиридина, а в бензольном ядре. [50]
Электрофильные замещения происходят обычно при замещении атомов водорода в ароматическом ядре ( стр. [51]
Электрофильное замещение в пиридинах протекает очень медленно и требует жестких условий. Бромирование пиридина в присутствии активированного угля при 300 С ведет к образованию 3-бром - и 3 5-дибромпиридинов. Нагревание пиридина с концентрированной серной кислотой и дымящей азотной кислотой дает 3-нитропиридин. Действие олеума при 220 С в присутствии сульфата ртути ( II) приводит к пиридин-3 - сульфокислоте. [52]
Электрофильное замещение в ароматическом кольце ( разд. [53]
Электрофильное замещение в кумаринах и хромонах может быть осуществлено в обоих циклах. В противоположность этому диметиламиномети-лирование хромона [32], иодирование флавона [33] и хлорметилирование кумарина [34] идет по гетероциклическому фрагменту, вероятно, с участием непро-тонированных гетероциклических систем. [54]