Cтраница 2
Структурные фрагменты молекул соединений сниртобен-зольных элюатов К-4 ( фракции Cj) различаются степенью нафтенового и алкильного замещения ароматического ядра. Ароматический гетероцикл в 41, 46 и 34 % фрагментов представлен хинолоновой структурой. [16]
Они аналогичны спектрам рядов М и М-2, что говорит о & общности закономерностей алкильного замещения порфиринов основных и минорных гомологических рядов. [17]
Положения максимума поглощения 2 4-динитрофенилгидразонов я, 3-ненасыщенных карбонильных соединений свидетельствуют о том, что и в этом случае Ямакс зависит от степени алкильного замещения в системе хромофора. Полосы поглощения 2 4-динитрофенилгидразонов ос, 3-ненасыщенных кетонов обычно смещены на 150 ммк в длинноволновую область спектра по сравнению со спектром исходных кетонов. Этим объясняется то, что 2 4-динитрофенилгидразоны имеют оранжевую, красную, а многократно замещенные системы - вишневую окраску. [18]
Алкильные заместители у С ( 2) и С ( 3 углеродных атомов диеновой системы, видимо, способствуют 1 4-присоединению, в то время как алкильное замещение у С ( 1) и С ( 1) атомов сопряженной диеновой системы приводит главным образом к 1 2-присоединению. Но в последнем случае реакция, по-видимому, больше зависит от природы реагента. [19]
Алкильные заместители у С ( 2) и С ( 3) углеродных атомов диеновой системы, видимо, способствуют 1 4-присоединению, в то время как алкильное замещение у Сш и С ( 4) атомов сопряженной диеновой системы приводит главным образом к 1 2-присоединению. Но в последнем случае реакция, по-видимому, больше зависит от природы реагента. [20]
В тех случаях, когда нельзя было расшифровать индивидуальный состав вторичных ароматических углеводородов ( в основном это относится к углеводородам, перегоняющимся выше 150 С), находилось суммарное количество углеводородов, охарактеризованных типом алкильного замещения в бензольном кольце. [21]
Кроме того, установлено, что наибольший вклад в резонансный максимум выхода ионов 802 - около 3 эВ вносят алкилзамещенные полициклические сульфоны, причем тем больший вклад, чем более сложную структуру ( число конденсированных колец и размер алкильного замещения) имеют молекулы сульфонов. Резонансный максимум выхода ионов 8О2 -; при - 8 эВ свидетельствует о том, что в исследуемом образце содержатся циклические и алифатические сульфоны, а основной вклад в максимум выхода SO2 - при - 1 эВ вносят циклические сульфоны, имеющие кратные связи. [22]
В действительности максимум поглощения соединения находится при 292 - 294 ммк ( емакс. Это соответствует дополнительному алкильному замещению в кольце, несущем метилендиоксигруппировку, тенденция, заметная, например, в монозамещенном соединении сафроле CXLII ( макс. [23]
Как упоминалось ранее, эффекты заслонения часто бывают значительными для уходящих групп в соединениях, отвечающих правилу Зайцева. Возможно, что повышенное влияние алкильного замещения на переходное состояние El является следствием его электронной недостаточности, а не необычно большого двоесвязного характера. [24]
А макс зависит от степени алкильного замещения в системе хромофора. Полосы поглощения 2 4-динитрофенилгидразонов а р-ненасыщенных кетонов обычно смещены на 150 ммк в длинноволновую область спектра по сравнению со спектром исходных кетонов. Этим объясняется то, что 2 4-динитрофенилгидразоны имеют оранжевую, красную, а многократно замещенные системы - вишневую окраску. [25]
Как упоминалось ранее, эффекты заслонения часто бывают значительными для уходящих групп в соединениях, отвечающих правилу Зайцева. Возможно, что повышенное влияние алкильного замещения на переходное состояние Ei является следствием его электронной недостаточности, а не необычно большого двоесвязкого характера. [26]
Поэтому задача сводится к выяснению влияния алкильного замещения на характер изменения энергий этих двух молекулярных орбит. [27]
Ряд различных фактов свидетельствует о том, что метильная группа - СН3, присоединенная к системе, в которой имеется резонанс, или даже просто к отдельному атому, обладающему я-электронами, ведет себя так, как будто участвует в сопряжении. В более ранних исследованиях по этому вопросу отмечали эффект влияния алкильного замещения на скорость реакций бром - и хлорбензола; казалось, что алкильное замещение приводит к притоку электронного заряда в бензольное кольцо, причем этот перенос электронов наиболее эффективен, когда в качестве заместителя выступает метильный радикал. Данные по скоростям реакций всегда трудно однозначно интерпретировать, но имеется ряд других сведений, подтверждающих это явление. [28]
Ряд различных фактов свидетельствует о том, что метильная группа - СН3, присоединенная к системе, в которой имеется резонанс, или даже просто к отдельному атому, обладающему я-электронами, ведет себя так, как будто участвует в сопряжении. В более ранних исследованиях по этому вопросу отмечали эффект влияния алкильного замещения на скорость реакций бром - и хлорбензола; казалось, что алкильное замещение приводит к притоку электронного заряда в бензольное кольцо, причем этот перенос электронов наиболее эффективен, когда в качестве заместителя выступает метильный радикал. Данные по скоростям реакций всегда трудно однозначно интерпретировать, но имеется ряд других сведений, подтверждающих это явление. [29]
Энергия резонанса гвайазулена оказывается на 9 9 ккал / моль выше ЭР самого азулена. Это согласуется с тем, что ожидали для триалкилзамещенных азуленов, так как энергия резонанса, рассчитанная согласно приведенной здесь схеме, возрастает при алкильном замещении исходного соединения ( ср. [30]