Алкильное замещение

Cтраница 3

РЗЭ некоторых S-оксидов и 8 8-диоксидов тиацикланов и тиабицикланов, а также концентратов сульфоксидов и сульфонов, полученных при окислении сульфидных концентратов, выделенных из фракции 180 - 360 С арланской нефти. Установлено, что S-оксиды тиацикланов, тиабицикланов, а также другие полициклические сульфоксиды наряду с ионами SO2 - образуют интенсивные ионы ( М - Н) - при захвате электронов с энергией около 8 эВ, причем местоположение и величина алкильного замещения мало сказывается на виде масс-спектров РЗЭ. [31]

Влияние заместителей в молекуле бензола на люминесценцию. [32]

Наименьший эффект наблюдается при замещении одного водо-рода в молекуле бензола алкильным радикалом. Смещение полосы поглощения весьма незначительно; несколько увеличивается интенсивность излучения за счет увеличения квантового выхода. Незначительное влияние алкильного замещения может быть объ-яснено тем, что практически в целом не нарушается существующее у молекулы бензола распределение я-связей. [33]

Спектры ЯМР в основном были использованы для определения местоположения алкильного замещения в циклоалкантиолах. [34]

Для всех изученных нефтой характерно присутствие слабоосновных азотистых соединений типа циклических амидов ( производные пиридопа), максимум которых, как правило, приходится на нафтенопроизводные структуры. Предполагается, что некоторые циклические амиды представлены их гидрированными аналогами. Среди циклических амидов и бензопроизводных пиррола выявлены соединения с алкильным замещением у атома азота. По данным масс-спектрометрии, не исключено присутствие гетеро-атомных соединений NS-типа, которые можно отнести к ти-апиридонам и индоло -, карбазолотиофенам с относительно небольшой их долей в нефтях. [35]

Влияние степени алкильного. [36]

Если в жидкостной хроматограф ввести пробу, в состав которой входит несколько веществ, являющихся членами гомологического ряда, то обычно можно построить график зависимости логарифма времени удерживания от числа звеньев этого гомологического: ряда. При помощи такой зависимости можно провести идентификацию членов этого гомологического ряда путем экстраполяции данных из графика; при этом желательно, чтобы экстраполируемая точка находилась между точками, соответствующими известным веществам. Так, например, как видно из рис. 7.3, алкильное замещение приводит к увеличению времени удерживания алкилза-мещенных антрахинонов. [37]

Долгое время предполагали, что изомеризация аллил - и у-алкилаллилтиоциана-тов в основном необратима. Недавно была обнаружена ошибочность этого заключения. В то время как изомеризация аллилтиоцианатов происходит в отсутствие растворителей и в неполярных растворителях, в ацетонитриле она протекает заметно обратимо. Алкильное замещение увеличивает количество аллилъного тиоцианата в равновесной смеси, вероятно, вследствие стабилизации гиперконъюгацией тиоцианата у-алкильными группами. [38]

Долгое время предполагали, что изомеризация аллил - и у-алкилаллилтиоциана-тов в основном необратима. Недавно была обнаружена ошибочность этого заключения. В то время как изомеризация аллилтиоцианатов происходит в отсутствие растворителей и в неполярных растворителях, в ацетонитриле она протекает заметно обратимо. Алкильное замещение увеличивает количество аллильного тиоцианата в равновесной смеси, вероятно, вследствие стабилизации гиперконъюгацией тиоцианата - у-алкильными группами. [39]

Анализ состава нейтральных азотистых соединений двух концентратов, выделенных из нефти в виде нерастворимых ( К-4) и растворимых ( К-5) комплексов, показывает близость идентифицированных типов, представленных практически одинаковым набором гомологических рядов. Для выявления особенностей строения исследуемых соединений, распределяющихся по различным концентратам, получены ПМР-спектры хроматографических фракций, на основе которых, а также данных элементного анализа и молекулярных масс рассчитаны средние структурные параметры их молекул. Характерной особенностью сниртобензольной фракции является присутствие в ней компонентов, в средней молекуле которых преобладает алкильное замещение ( содержание атомов углерода в боковых алифатических цепях достигает 75 % от общего количества их в средней молекуле) при слабо развитой цикличности последней. В соответствии с распределением а -, р - и у-атомов углерода в средней молекуле компонентов этой фракции с кольцевой системой связано не менее 2 - 3 алкильных цепей малоразветвленного строения. [40]

Брутто-формула свидетельствует о ФН углеводорода, равной пяти. Следовательно, до анализа УФ-спектра нам известно, что углеводород содержит бензольное кольцо, олефиновую связь и два насыщенных С-атома. Концевое поглощение и плечо следует приписать соответственно Е - и fi - полосам изолированноро бензольного хромофора. Наиболее информативна полоса при 236 нм. Положение и относительно высокая интенсивность этой полосы позволяют считать ее / ( - полосой и заключить о наличии сопряженного хромофора. В нашем случае таковым может быть только стиральный хромофор. Ямакс 248 нм, е 15000) - и более длинноволновая, и более интенсивная. Стало быть, искомая структура должна содержать стирольный хромофор, но при таком алкильном замещении ( дв-е метальные или одна этильная группы), которое бы приводило к нарушению копланарности стирольной системы и, следовательно, вызывало уменьшение, и е / ( - полосы. Из простых соображений стереохимии этим требованиям отвечают следующие четыре структуры, которые следует рассматривать как альтернативные для сообщаемых условий. [41]

Страницы: 1 2 3