Cтраница 4
Но поскольку предэкспонент уравнения Аррениуса непосредственно связан с энтропией активации соотношением ( 34), то имеется возможность количественно оценить эту новую характеристику системы. [46]
Кж - предэкспоненты констант скорости прямой и обратной реакций; Е, Е2 - энергии активации прямой и обратной реакции; Qp - тепловой эффект; - газовая постоянная. [47]
Следует отметить невероятно большие предэкспоненты констант скоростей распада. Однако, несмотря на их неудовлетворительную количественную сторону, они качественно ярко свидетельствуют о роли системы сопряжения. [48]
Оценим значение предэкспонента А. Пусть относительная скорость v - ( 104ч - 105) см / с, значение а - ( Ю-15-ИО-14) см2, тогда Z - ( 10 - 10ч - 10-и) сма / с. В предположении Р - 1, величина А также должна быть порядка ( Ю - - - Ю-10) см3 / с. Однако для многих реакций значения А на 3 - 5 порядков ниже приведенной оценки. Эти отклонения обусловлены именно стериче-ским фактором Р, величина которого произвольно принята - 1 что с физической точки зрения означает пренебрежение распределением энергии по внутренним степеням свободы взаимодействующих частиц. [49]