Cтраница 1
Предэлектролиз включает первичный, или in situ электролиз раствора с помощью анода или катода, находящихся в растворе, и про-тивоэлектрода, расположенного в отдельной камере, а в некоторых случаях и с обоими электродами в том же самом растворе - в зависимости от типа электролита и совместимости продуктов реакции на противоэлектроде с условиями эксперимента. [1]
Предэлектролиз следует проводить в потенциостатических условиях, чтобы быть уверенным в том, что данный потенциал достаточен для эффективного удаления примесей путем электрохимического превращения или адсорбции, а также во избежание таких нежелательных электрохимических реакций, как растворение электрода и разложение растворителя или растворенного вещества. Потенциал обычно выбирается в той области, в которой будут проводиться кинетические исследования. Если известно, что кинетическим исследованиям мешает определенная примесь, то выбор потенциала диктуется условием эффективности удаления примеси. Если при очистке адсорбция происходит без первичного окисления или восстановления, то весьма целесообразно привести потенциал предэлектролизного электрода к потенциалу рабочего электрода. Во многих случаях в предэлектролизе целесообразно использование нескольких значений потенциала и дальнейшее сравнение кинетических данных. К сожалению, в большинстве из имеющихся в литературе исследований по кинетике электродных процессов Предэлектролиз проводят в гальваностатических условиях ( постоянный ток), в силу чего трудно судить об эффективности предэлектро-лиза, так как в этих условиях Предэлектролиз может привести к появлению загрязнений, а не к их устранению. [2]
Предэлектролиз, разумеется, может быть применен не только при исследовании водородного электрода, но и в других случаях. [3]
Проводят предэлектролиз фонового электролита. [4]
Проводят предэлектролиз фонового раствора. [5]
Проводят предэлектролиз фонового электролита. [6]
Электроды для предэлектролиза выбирать довольно трудно. Многие исследователи предпочитали в качестве катода и анода в пред-электролизе платину или платинированную платину, полагая, что платина не перейдет в раствор. Недавние исследования многих лабораторий, включая и лаборатории авторов, показали, что в процессе пред-электролиза на платиновых электродах следы платины легко появляются как в щелочном, так и в кислом растворах даже при потенциалах ниже области образования окисла. В дальнейшем следы платины осаждаются на погруженных в раствор катодах и значительно осложняют кинетические исследования вследствие высокой каталитической активности платины во многих электрохимических процессах. В кинетических исследованиях желательно использовать по меньшей мере два различных предэлектролизных электрода, чтобы показать независимость результатов от типа электрода в предэлектролизе. После завершения предэлектролиза использованные электроды следует извлечь из раствора при контролируемом потенциале, чтобы предотвратить повторное загрязнение раствора веществами, выделяющимися из этих электродов. [7]
Увеличение длительности предэлектролиза с одновременным продуванием сжатого воздуха приводит, с одной стороны, к накоплению большего количества меди в ртути, а с другой - к нарушению оптимального соотношения Си: Н202 при растворении амальгамы меди, вследствие чего максимум каталитического тока уменьшается. [8]
Бокрис с Хаком [49], которые использовали предэлектролиз для очистки раствора. [9]
Удаление окисляемых или восстанавливаемых примесей с помощью предэлектролиза впервые применили Льюис и Джексон [343] в 1906 г., а впоследствии Фрумкин и его школа [463, 192, 342] и большинство специалистов по электрохимической кинетике в течение последних двух десятков лет. При этом рабочий электрод в предэлектролизе должен иметь видимую площадь поверхности, равную 1 см2 на 100 см3 раствора при наличии вынужденной конвекции. Целесообразно проводить предэлектролиз в течение двух различных периодов времени, превышающих указанное минимальное значение. Это позволит убедиться, что дальнейшее увеличение времени предэлектролиза не влияет на результаты. [10]
При больших содержаниях Сг ( VI) продолжительность предэлектролиза следует уменьшить до 1 минуты. Вероятная ошибка определения составляет 10 % относительных. [11]
Использование стационарного ртутного электрода позволяет вести анализ с предэлектролизом ( накоплением) при перемешивании и без перемешивания раствора. [12]
Исследование стационарного ртутного электрода позволяет вести анализ с предэлектролизом ( накоплением) при перемешивании и без перемешивания раствора. [13]
Часто при проведении измерений требуется дополнительная очистка исследуемого раствора предэлектролизом. [14]
Розен и др. [495] изучали очистку растворов хлорида калия путем предэлектролиза на графитовом катоде при контролируемом потенциале с дальнейшим пропусканием раствора через колонку с очищенным древесным углем. На основе полярографической проверки на капельном ртутном электроде ( каталитические волны), а также вольт-амперометрии с линейной разверткой на пиролитических графитовых электродах эти авторы пришли к выводу, что методика предэлектролиза весьма эффективна для удаления как тяжелых металлов, так и поверхностно-активных загрязнений, а колонка с активированным углем - для устранения поверхностно-активных веществ. [15]