Предэлектролиз

Cтраница 3

Если кривые i f ( E) определяемого вещества и мешающих компонентов расположены достаточно далеко друг от друга, то можно вначале провести электролиз мешающего вещества при потенциале, отвечающем области его предельного тока ( иначе говоря, предэлектролиз для очистки растворов от примесей), затем, фиксируя потенциал электрода, при котором происходит электропревращение определяемого вещества, измерить количество электричества, израсходованного на его полное восстановление или окисление. [31]

Зависимость силы тока от потенциала электрода имеет хорошо выраженный максимум, величина которого, как видно из рис. 4 и 5, прямо пропорциональна концентрации ионов Сг ( III) в растворе и продолжительности электроосаждения в области достаточно малых концентраций и длительностей предэлектролиза. При большей продолжительности электроосаждения пленки ВаСг04 из более концентрированных растворов 1 наблюдается отклонение от прямой пропорциональности, что может быть обусловлено образованием толстой пленки соединения, создающей дополнительное сопротивление. [32]

При этом происходит замыкание цепи электролитической ячейки. Проводят предэлектролиз фонового раствора. [33]

Накопление металла на рабочем электроде обычно проводят при потенциалах предельного тока восстановления соответствующих ионов, на 300 - 400 мВ более отрицательных, чем потенциал полуволны. Если время предэлектролиза мало, а объем раствора достаточно велик, то предельный ток электролиза можно считать постоянным и заметного уменьшения концентрации определяемых ионов в растворе не происходит. [34]

Эти электроды широко применяются в инверсионной вольтам-перометрии, причем очень часто РПЭ изготавливают в ходе анализа, т.е. in situ. Поскольку за время предэлектролиза на РПЭ образуется амальгама с более высокой концентрацией металла, то пределы обнаружения металлов, образующих амальгаму, понижаются на несколько порядков. Недостатком РПЭ на металлических подложках является нестабильность толщины и состава ртутной пленки из-за проникновения ртути вглубь металла и образования разных по концентрации амальгам, а также взаимодействие определяемых компонентов с металлом подложки. [35]

Удаление окисляемых или восстанавливаемых примесей с помощью предэлектролиза впервые применили Льюис и Джексон [343] в 1906 г., а впоследствии Фрумкин и его школа [463, 192, 342] и большинство специалистов по электрохимической кинетике в течение последних двух десятков лет. При этом рабочий электрод в предэлектролизе должен иметь видимую площадь поверхности, равную 1 см2 на 100 см3 раствора при наличии вынужденной конвекции. Целесообразно проводить предэлектролиз в течение двух различных периодов времени, превышающих указанное минимальное значение. Это позволит убедиться, что дальнейшее увеличение времени предэлектролиза не влияет на результаты. [36]

В кулонометрическом титровании нет необходимости прекращать электролиз в момент завершения химической реакции ( кроме случая применения цветных индикаторов и кулонометров), так как при использовании различных инструментальных методов индикации конечной точки обычно этот момент устанавливают графически из кривых титрования. Необходимость в таких приемах возникает при проведении предэлектролиза. [37]

Включают мотор для вращения столика. Перемешивание раствора не прекращают в течение всего процесса предэлектролиза и ку-лонометрического титрования. [38]

Различные типы кранов и шлифов.| Двухэлектродная ячейка для очистки раствора предэлектролизом на большом платиновом электроде. [39]

Электрохимическая ячейка должна включать, как минимум, два электрода для того, чтобы можно было Пропускать через исследуемую систему постоянный либо переменный ток или измерять потенциал электродов. Двухэлектродные ячейки ( рис. 1.3) применяют для очистки растворов предэлектролизом, для измерения электропроводности растворов и электродвижущих сил гальванических цепей, при кондуктометрическом или потенциометри-ческом титровании, снятии электрокапиллярных кривых. Ячейки могут быть снабжены вводами для продувания газов, рубашками для пропускания термоста-тирующей жидкости либо могут непосредственно погружаться в термостатирующую жидкость, что требует соблюдения определенных требований к конструкции ячеек. [40]

Следует отметить, что очищенная таким образом серная кислота содержит органические примеси, которые могут оказывать существенное влияние на кинетические и адсорбционные измерения. Поэтому растворы серной кислоты перед измерениями нужно дополнительно очищать, например, предэлектролизом в ячейке, изображенной на рис. 1.3. Чистить серную кислоту активированным углем нельзя вследствие их химического взаимодействия. [41]

В методическом плане форма электродов накладывает определенные требования на условия работы и технику измерения, а в фундаментальном плане обусловливает особенности их макрокииетических характеристик. По функциональному назначению электроды подразделяют на рабочие, вспомогательные, электроды сравнения и электроды для предэлектролиза. [42]

Величины пиков прямо пропорциональны концентрации. Для определения Ni и Со при их совместном присутствии в растворе сначала определяют Ni, проводя предэлектролиз при - 0 9 в. Затем в этом же растворе устанавливают суммарное содержание Ni и Со, проводя предэлектролиз при - 1 2 в. Кобальт определяют по разности. [43]

В ряде работ на конкретных примерах уже показаны возможности определения органических соединений с помощью полярографии при концентрации 10 - 7 - 10 - 8 М с использованием метода предварительного накопления определяемого вещества за счет адсорбции его на поверхности электрода. В частности Бус и Флит [ 102J, применяя покрытый ртутью вращающийся; платиновый электрод и проводя предэлектролиз раствора три-фенилолов в течение 2 мин при потенциале - 1 0 В, показали, что при этом образуется свободный трифенилол-радикал, адсорбирующийся на поверхности электрода в виде пленки. [44]

К 5 - 10 мл 0 05 М раствора хлорида калия в электролизере добавляли растворы свинца и меди до концентрации 10 - 9 М и перекись водорода до концентрации. Электролиз и последующая регистрация кривых каталитического тока производились в тех же условиях, как указано выше, с той только разницей, что перемешивание раствора во время предэлектролиза осуществлялось азотом. [45]

Страницы: 1 2 3 4