Нуклеофильное замещение - атом - галоген
Cтраница 1
Нуклеофильное замещение атомов галогена у трехвалентного фосфора протекает очень легко. [1]
Нуклеофильным замещением атома галогена в тригалоген-метильных производных получают трифторметильные производ-иые, карбоновые кислоты и их галогенангидриды. Об ен атомов хлора или брома на фтор в тригалогенметиларенах протекает при действии SbFs ( реакция Свартса) или HF. Атомы брома замещаются легче, чем атомы хлора, электронодонор-яые заместители в ароматическом кольце облегчают, а элект-роноакцепторные - затрудняют замещение. [2]
Реакция нуклеофильного замещения атома галогена всегда осложняется тем, что с ней в большей или меньшей степени конкурирует реакция отщепления галогеноводорода. Как было рассмотрено выше, реактивы Гриньяра являются сильными основаниями, способными отщеплять протон от молекулы субстрата - алкилгалогенида. [3]
Реакция нуклеофильного замещения атома галогена всегда осложняется тем, что с ней в большей или меньшей степени конкурирует реакция отщепления галогеноводорода. Как было рассмотрено выше, реактивы Гриньяра являются сильными основаниями, способными отщеплять протон от молекулы субстрата-алкилгалогенида. [4]
Известны реакции нуклеофильного замещения атома галогена у тройной связи. [5]
Скорость реакции нуклеофильного замещения атома галогена существенно зависит от размера органического радикала R u молекуле реактива Гриньяра. Реакция протекает со сравнительно высокими выходами только я гом случае, когда реактив Гриньяра - метилмагнийгалогенид. [6]
Скорость реакции нуклеофильного замещения атома галогена существенно зависит от размера органического радикала R u молекуле реактива Гриньяра. [7]
Первая стадия нуклеофильного замещения атома галогена ( промежуточное образование аниона) протекает медленнее второй стадии ( отщепление аниона) и лимитирует скорость всего процесса. Действительно, 2 4-динитро - 1-фторбензол реагирует с метоксидом натрия значительно быстрее, чем динит-рохлорбензол. Если бы отрыв галогенид-иона от промежуточно образовавшегося комплекса на второй стадии определял скорость всего процесса, то динитрофторбензол должен был бы быть менее реакционноспособным, поскольку энергия связи С-i F гораздо больше ( 450 кДж / моль), чем энергия связи С - С1 ( 275 кДж / моль), и, следовательно, вытеснение фторид-иона энергетически менее выгодно, чем вытеснение хлорид-иона. Более высокая реакционная способность динитрофторбензо-ла объясняется большим - / - эффектом фтора по сравнению с хлором. [8]
Легкость протекания реакций нуклеофильного замещения атомов галогена 2-хлор ( бром) енонов на гетероциклический остаток позволило осуществить функ-ционализацию ряда гетероциклических соединений. В то же время, эта перспективная реакция требует дальнейшего развития, поскольку в процессе кетовини-лирования исследовано только ограниченное число NH-гетероциклов: морфолин, пирролидин, пиперидин, имидазол. [9]
Катализ кислотами Льюиса облегчает нуклеофильное замещение атома галогена при ам инировании, по-видимому, вследствие активации субстрата путем взаимодействия с карбонильными группами антрахинона. [10]
Как уже отмечалось, нуклеофильное замещение атома галогена по механизму SN2 в изопропилгалогениде, в котором атакуемый атом углерода связан с двумя электронодонорными ме-тильными группами, осуществляется труднее и с меньшим выходом, чем в этил - и метилбромида. [11]
Наиболее часто аринный механизм встречается при неактивированном нуклеофильном замещении атомов галогенов под действием сильных оснований. [12]
Наличие электроноакцепторных групп в пуриновом ядре облегчает нуклеофильное замещение атома галогена. [13]
 |
Константы скорости реакций 2 4-динитро - ЬХ-нафталинов ( 12 АН и 1 3-динитро - 4 - Х - бензолов ( 9 & б.. [14] |
В гетероциклических соединениях атом азота пиридинового5 типа активирует нуклеофильное замещение атома галогена. Хлорпиримидин ( 15), например, превращается в 2-диметил-аминопиримидин ( 16) в кипящем этаноле при пропускании ди-метиламина в течение 6 ч с выходом 81 - 86 % [ 493, сб. В трихлор-смж-триазине ( цианурхлорид) ( 17) при действии аминов последовательно обмениваются все три атома хлора. Первый замещается в водном растворе уже при 0 - 5 С и рН 3 - 6, второй-при 20 - 40 С и рН 6 - 8, третий - при 80 - 100 С и рН 8, Это используют при синтезе красителей и оптических отбеливателей, в которых по крайней мере один атом хлора триазино-вого цикла замещен аминогруппой красителя или УФ-адсорбера [705]; Например, зеленый прямой краситель для хлопка получают, последовательно вводя в реакцию с трихлортриазином синий аминодисазокраситель, желтый аминомоноазокраситель и анилин. При производстве отбеливателей сначала конденсируют 2 моль трихлортриазина с 1 моль. [15]
Страницы: 1 2 3