Cтраница 3
Инфракрасный спектр не позволяет обычно отличить чистый образец от образца с примесями. Однако в общем случае спектр чистого образца имеет достаточно четкие и хорошо разрешенные полосы поглощения, в то время как в спектре сырого препарата ( содержащего много различных видов молекул) обычно видны широкие и трудноразличимые полосы поглощения. [31]
Не исключена возможность, что в этой операции имела место в небольших размерах вторичная реакция: ( II) - - ( XIV), так как сырой препарат бромоэфира содержал меньше галоида, чем требовала его формула, и перегонялся в довольно широком температурном интервале. Вследствие этого, чистый препарат эфира был выделен с выходом лишь 33 % теоретического. [32]
Сырой цианат калия применим для многих целей. Водный раствор этого вещества следует перед применением профильтровать. Сырой препарат может быть подвергнут очистке путем перекристаллизации. [33]
Соединенные вместе бензольные фильтраты подвергают перегонге на паровой бане, чтобы отогнать бензол. Колбу, содержащую оставшееся красное масло, присоединяют к водоструйному насосу и нагревают в вакууме на масляной бане при 110 - 120 в течение 2 час. Сырой препарат растворяют в горячем 95 % - ном этиловом спирте ( 650 - 700 мл) и помещают на ночь в холодильный шкаф. [34]
Препарат окрашен в светложелтый цвет. Сырой препарат кислоты ( XII) непосредственно после получения растворяли в необходимом количестве холодного СНС13, и раствор, обычно окрашенный в красный цвет, встряхивали со ртутью. [35]
Было найдено, в полном согласии с указаниями более ранних исследователей 35, что на этой стадии абсолютно необходимо в процессе отщепления сульфамидной группы от дибром-производного применять струю водяного пара. Без применения водяного пара образуются значительные количества симм-три - броманилина6; перегретый пар в данном случае не требуется. Степень чистоты сырого препарата изменяется в зависимости от отношения количества пара к объему реакционной смеси; ток водяного пара должен быть очень быстрым или же количество вещества, перерабатываемое за одну операцию, должно быть небольшим. [36]
Содержится в сердечной мышце быка, печени; грудной мышце голубя. Найден в сырых препаратах порфирина а в виде свободного порфирина. [37]
Эфирные вытяжки соединяют вместе и эфир отгоняют на паровой бане. Полученная неочищенная 8-ацетил-н - валериановая кислота представляет собой желтую жидкость с резким запахом. Выход ее cocife - вляет около 130 г. Сырой препарат очищают перегонкой с елочным дефлегматором высотой 75 см, применяя головку для полной конденсации паров и регулируемого отбора дестиллата при флегмовом числе 3: 1 и давлении 1 мм. Выход ее равен 66 - 79 г ( 45 - 55 % теоретич. Чистая кислота представляет собой бесцветное кристаллическое гигроскопическое твердое вещество, которое плавится ( в запаянном капилляре) при 34 - 35 и смешивается с водой во всех отношениях. [38]
При повторении этой работы в различных лабораториях вскоре оказалось, что чистый анол, как таковой, обладает очень незначительной активностью, но что в сыром продукте деметилирования содержится какой-то высокоактивный эстроген. Исходя из предположения, что активным побочным продуктом реакции является стильбэстрол ( диэтилстильбэстрол, см. формулу), Доддс, Гольдберг, Лоусон и Робинсон209 синтезировали его и установили, что он является высокоактивным эстрогеном. Предпринятое затем исследование активного соединения, выделенного из сырых препаратов анола211, показало, что оно представляет собой дигидростильбэстрол ( гексэстрол), несколько превосходящий по активности стильбэстрол. Оба соединения активнее эстрона и приближаются по активности к эстрадиолу. Они нашли применение в терапии, ввиду чего разработке практических методов их получения было посвящено большое число исследований. С помощью синтеза, основанного на конденсации бромгидрата анетола под действием натрия или магния и последующем деметилирований, удается получить мезо-изомер с выходом до 7 - 20 % 215 - Наиболее пригодный метод получения этого эстрогена, также разработанный Карашем216, заключается в проведении реакции между бромгидратом анетола и магнийбромфеы-и-лом в присутствии хлористого кобальта. [39]
Затем раствор переливают в фарфоровую чашку и выпаривают досуха на паровой бане. Остаток дважды экстрагируют при кипячении с абсолютным этиловым спиртом, порциями по 200 мл, и спиртовые растворы фильтруют. Спирт удаляют выпариванием, а остаток размешивают со 100 мл смеси равных частей абсолютного этилового спирта и абсолютного эфира и вновь фильтруют. Сырой препарат очищают, для чего растворяют его в 140 мл кипящего абсолютного этилового спирта, обрабатывают активированным березовым углем ( 1 г) и фильтруют. К фильтрату прибавляют 50 мл эфира и раствор помещают на 2 суток в холодильный шкаф. Вещество выкристаллизовывается и его отфильтровывают. Выход амино-триазола составляет 20 - 25 г ( 60 - 73 % от взятого для перекристаллизации количества); при 148 он размягчается и при 153 плавится. [40]
Полное отделение мелко раздробленной ртутной соли декантированием или фильтрованием осуществить трудно. Соль, находящуюся во взвешенном состоянии, можно удалить центрифугированием, но растворенная соль остается; она выделяется из раствора при перегонке. Соль, находящаяся в виде суспензии, не препятствует перегонке, если процесс вести быстро. Продолжительное нагревание сырого препарата, что бывает необходимо при тщательном фракционировании, иногда приводило к бурному разложению смеси. [41]
Ни на одной из до сих пор испытанных сред возбудитель не продуцирует вирулентных спор, поэтому его необходимо размножать только в организме хозяина. Выход патогена составляет около 109 спор на личинку. Погибших от бактериоза личинок измельчают, и полученный сырой препарат смешивают с наполнителем. Дусты на этой основе под названием дум ( Doom) находятся в продаже в США. Их активность сохраняется в течение многих лет. Обработку этими препаратами осуществляют в основном путем введения в почву, зараженную личинками жука. Наполненные спорами трупы погибших от бактериоза личинок разлагаются, и почва постепенно становится подлинным резерватором спор. Кроме того, бациллы медленно, но непрерывно распространяются в популяциях личинок, заселяющих обработанный район. [42]
Валасек и Хаггинс [2411] обнаружили, что при обработке белков плазмы сырыми препаратами а-амилазы образуется пептид, обладающий гипертензивной активностью; этот пептид был назван веществом А. Позднее было показано [1077, 2411, 2412], что вещество А не образуется в присутствии ингибиторов а-амилазы. В то же время кристаллические препараты ос-амилазы, выделенные из различных источников, не всегда приводят к образованию вещества А. Эти результаты позволили предложить двухстадийный механизм процесса образования вещества А, в котором принимают участие не тодько ос-амилаза, но и протео-литические ферменты, присутствующие в качестве примесей в сырых препаратах амилазы. [43]
К концу этого времени органическое вещество образует нижний слой. Горячую реакционную смесь выливают при перемешивании в 4-литровый стакан, содержащий 1 кг льда. После охлаждения твердое вещество отфильтровывают, взбалтывают с 2 л холодной воды и фильтруют вновь. Сырой препарат растворяют при нагревании в 1 л 10 % - ного раствора едкого натра. Затем водный раствор нагревают на паровой бане вместе с 5 - 10 г активированного березового угля и в еще горячем состоянии фильтруют с отсасыванием через слой активированного березового угля. Теплый прозрачный щелочной раствор, окрашенный в красный цвет, постепенно выливают при сильном механическом перемешивании в сосуд, содержащий 225 мл концентрированной соляной кислоты. [44]
Колбу устанавливают в бане со льдом и, когда температура упадет ниже 10, прибавляют к ее содержимому по каплям раствор 220 г ( 2 моля) резорцина в 260 г ( 2 моля) свежеперегнанного ацетоуксусного эфира. После того как весь раствор будет прибавлен ( приблизительно через 2 часа), реакционную смесь оставляют стоять в течение 12 - 24 час. Затем содержимое колбы при сильном перемешивании приливают к смеси 4 кг льда с 6 л воды. Осадок отделяют на фильтре и промывают тремя порциями холодной воды по 50 мл. Затем сырой препарат растворяют в Зл 5 % - ного водного раствора едкого натра, раствор фильтруют и замещенный кумарин переосаждают из фильтрата, медленно прибавляя к нему разбавленную ( 1: 10) серную кислоту до тех пор, пока реакция раствора на лакмус не станет кислой. Для этого требуется около 1 100 мл разбавленной серной кислоты. Во время нейтрализации реакционную смесь следует энергично перемешивать. Вещество отделяют на воронке Бюхнера, промывают четырьмя порциями холодной воды по 50 мл и сушат. [45]