Cтраница 1
Пространственные препятствия вблизи р-водорода могут сдвинуть направление реакции отщепления в пользу наименее замещенного этилена. [1]
Пространственные препятствия, повидимому, часто играют важную роль и при реакциях отщепления у галоидных алкилов. [2]
Пространственные препятствия также способствуют отщеплению протона от первичного, а не вторичного и тем более третичного атома углерода. Это имеет особое значение для пространственно затрудненных оснований, таких, как ( СНз) зСО К; ( С2Н5) зСО - К; ( шо - СзН7) 2КС2Н5; Li W ( C3H7 - u3o) 2 и др. Предпочтительное отщепление протона из незатрудненного положения при первичном атоме углерода ведет к образованию менее замещенного алкена. Такое антизайцевское направление Е сВ - элиминирования резко отличает его от Е - механизма, где выполняется правило Зайцева. [3]
Пространственные препятствия, по-видимому, часто играют важную роль и при реакциях отщепления у галоидных алкилов. [4]
Пространственные препятствия при реакциях SN1 имеют сравнительно небольшое значение, поскольку скорости не зависят от природы нуклеофила. [5]
Пространственные препятствия могут проявиться, конечно, только в тех реакциях, у которых стерическая ситуация в переходном состоянии ( см. разд. Названные реакции рассматриваются в соответствующих главах книги. [6]
![]() |
Переходное состояние Вг - - R - - Вг реакции Финкелыптейна ( бромид-ион и 2-бромбутан. [7] |
Пространственные препятствия в результате а - или р-замеще-ния очень заметны при 8к2 - реакциях. Приводимые в табл. 4.7 величины показывают, что эти пространственные препятствия являются главной причиной уменьшения способности к S - реакции с возрастанием степени замещения. [8]
Пространственные препятствия являются, очевидно, главным фактором устойчивости тритильного радикала. [9]
Пространственные препятствия ( взаимодействия валентно не связанных атомов) существенным образом сказываются на величинах барьеров. [10]
Пространственные препятствия могут отразиться на спектре поглощения молекулы: может измениться положение полос поглощения и их интенсивность. [11]
Пространственные препятствия проявляются также в реакциях opro - замещенных ацетофенонов. Карбонильная группа незамещенного ацетофенона располагается целиком в плоскости бензольного кольца IX. Взаимодействующие с карбонильной группой реагенты имеют возможность приблизиться к ней, подходя перпендикулярно к бензольному кольцу. [12]
Пространственные препятствия проявляются также в реакциях орто-замещенных ацетофенонов. Карбонильная группа незамещенного ацето-фенона ( 24) располагается целиком в плоскости бензольного кольца. Взаимодействующие с карбонильной группой реагенты могут приблизиться к ее реакционному центру ( карбонильному атому углерода), подходя перпендикулярно к плоскости бензольного кольца. [13]
Пространственные препятствия: вблизи - водорода могут сдвинуть направление реакции отщепления в пользу наименее замещенного этилена. [14]
Пространственные препятствия также способствуют отщеплению протона от первичного, а не вторичного и тем более третичного атома углерода. Это имеет особое значение для пространственно затрудненных оснований, таких, как ( СН3) 3СО - К; ( С2Н5) 3СО - К; ( U30 - C3H7) 2NC2H5; 1л Г ( С3Н7 - изо) 2 и др. Предпочтительное отщепление протона из незатрудненного положения при первичном атоме углерода ведет к образованию менее замещенного алкена. El-механизма, где выполняется правило Зайцева. [15]