Cтраница 3
Однако пространственные препятствия далеко не всегда играют существенную роль. [31]
![]() |
Влияние о-заместителей в некоторых реакциях3. [32] |
Влияние пространственных препятствий закономерно уменьшается по мере удаления реакционного центра от области структурных изменений. Один пример уже приводился в разд. Другим может служить почти одинаковая скорость гидролиза о - и / г-замещенных эфиров коричных кислот ( табл. 11.2) или бензолсульфокислот. [33]
![]() |
СРАВНЕНИЕ СТЕРЕОХИМИИ РЕАКЦИЙ БИЦИКЛ012. [ ГНПТЕНА. И ЕГО 7 7 - ДИЛ1ЕТИЛПРОИЗДОД. ЦОГа 11031. [34] |
Влияние пространственных препятствий на подход реагента систематически изучено также для системы бидикло [2.2.1] гептена. [35]
Влияние пространственных препятствий на делокализацию столь лгало, что оно ускользает от наблюдения. [36]
Из-за меньших пространственных препятствий терминальные алкены гидрируются легче, чем алкены с внутренней двойной связью. [37]
Особенно велики пространственные препятствия при раскрытии бициклических ( или полициклических) молекул типа ifuc - [ n 2Q ], когда образующийся моноцикл не может содержать транс-двойную связь. Такие реакции будут рассмотрены ниже. [38]
По-видимому, пространственные препятствия, создаваемые ацетальной группой, мешают введению второй ацетальной группы. [39]
Замедляющее влияние пространственных препятствий иногда можно компенсировать, применяя высокотемпературные условия и сильно нуклеофильные реагенты ( см. стр. Известны и другие интересные случаи использования реакций 3 2 для синтеза неопентильных производных. Так, при восстановлении тозилата 9-оксиметил - З - беизилоксидекалина ( IV) алюмогидридом лития происходит разрыв S-0 - связи и образование исходного спирта. [40]
Для предсказания пространственных препятствий при этерификации ненасыщенных кислот правило шести, вероятно, в основном применимо с оговоркой, что атомы в траке-разветвлении почти не оказывают пространственного влияния. [41]
В отсутствие серьезных пространственных препятствий восстановление литийалюминийгидридом приводит предпочтительно к пространственно менее затрудненному спирту. [42]
В ряде случаев пространственные препятствия вообще препятствуют какой-либо реакции реактива Гриньяра с кетонами. [43]
В некоторых случаях пространственные препятствия в исходном нитриле препятствуют реакции с реактивом Гриньяра: 5-пиперидил - 4 4-диметил - 2 2-дифенилвалеронитрил не реагирует с бромистым этилмагнием даже при нагревании в течение 16 час. [44]
Заместители X создают пространственные препятствия атаке карбонильного углерода сложного эфира ( А) и кислоты ( Б) молекулами воды н спирта соответственно. [45]