Cтраница 2
Реакция Зандмейера с 2-амино - 5 5-диметил - 4, 5, 6, 7-тетрагидробен-зтиазолоном хорошо протекает без применения каких-либо катализаторов. Так, 2-хлор - 5 5-диметил - 4, 5, 6, 7-тетрагидробензтиазолон ( I б) с 60 % - ным выходом получается диазотированием 2-амино - 5 5-диметил - 4, 5, 6 - 7-тет-рагидробензтиазолона - 7 в концентрированной соляной кислоте. Разложение соли диазония и образование 2-хлортиазолона ( 16) протекает при постепенном нагревании раствора диазониевой соли до комнатной температуры при постоянном перемешивании в течение часа. Бромтиазолон ( 1в) с 58 % - ным выходом получается таким же путем, но вместо соляной применяется концентрированная бромистоводородная кислота. Этот способ нельзя применить для получения 2-иодтиазолона ( 1г), ибо иодистово-дородная кислота непригодна в реакциях диазотирования. Иодтиазолон ( I г) с 33 % - ным выходом получен нами при кипячении хлор ( 16) или бром-тиазолонов ( 1в) с йодистым натрием в растворе ледяной уксусной кислоты. [16]
Реакцию Зандмейера обычно проводят, добавляя раствор соли диазония в раствор галогенида меди ( 1) в соответствующей, галогеноводородной кислоте. [17]
Реакции Зандмейера, при которых получаются галогено-производные или цианиды. [18]
Реакции Зандмейера и Меервейна конкурентны. Однако в присутствии большого количества ионов двухвалентной меди арильный радикал превраща-ется в галогенид, прежде чем он успеет прореагировать с ненасыщенным соединением. [19]
Реакция Зандмейера считается лучшим способом получения о-бром-хлорбензола, о - и n - бромиодбензолов и хлориодбензолов. Некоторые п-дигалоидбензолы могут быть получены с удовлетворительным выходом путем прямого га-лоидирования; n - изомеры образуются в качестве главного продукта наряду с меньшим количеством о-дигалоидпроизводных. Поскольку все симметрично замещенные n - изомеры в отличие от сопровождающих их о-изомеров являются твердыми веществами, их легко очистить кристаллизацией. [20]
Реакция Зандмейера не является цепной реакцией, так как в стадии, где расходуется свободный радикал, нового радикала не возникает. Эта реакция имеет очень большое препаративное значение, так как позволяет, исходя из ароматических аминов, получать самые разнообразные соединения. Эти соединения могут содержать такие группы, которые либо вообще не удается ввести в ароматическое ядро непосредственной реакцией замещения, либо такие, которые под влиянием уже содержащихся в ядре заместителей при прямом замещении вступили бы в другое положение. [21]
Реакция Зандмейера и другие. [22]
Реакция Зандмейера и подобные ей реакции, при которых первичная аминогруппа с помощью диазотирования замещается водородом, 40 галоидом 41 нитрилом 42 нитро-43 и другими группами, представляют собой весьма ценные методы синтеза. Диазониевые соли, стабилизированные в виде фтороборатов, могут быть использованы для получения фторпроизводных. Таким образом, из анилина осторожным термическим разложением фторобората фенил-диазония 44 получается фторбензол. Фторбензойная кислота образуется из этил-л-аминобензоата. [23]
Реакция Зандмейера и другие. [24]
Реакция Зандмейера и подобные ей реакции, при которых первичная аминогруппа с помощью диазотирования замещается водородом, 40 галоидом 41 нитрилом 42 нитро-43 и другими группами, представляют собой весьма ценные методы синтеза. Диазониевые соли, стабилизированные в виде фтороборатов, могут быть использованы для получения фторпроизводных. Таким образом, из анилина осторожным термическим разложением фторобората фенил-диазония 44 получается фторбензол. Фторбензойная кислота образуется из этил-л-аминобензоата. [25]
Реакция Зандмейера широко используется в тех случаях, когда другими методами не удается ввести галоген в определенное, строго обозначенное место ядра. [26]
Реакция Зандмейера применяется также к медной соли синильной кислоты. [27]
Реакции Зандмейера всегда сопутствует образование азосоедине-ний и производных дифенила. [28]
Реакция Зандмейера применяется также к медной соли синильной кислоты. [29]
Реакции Зандмейера и Меервейна конкурентны. Однако в присутствии большого количества ионов двухвалентной меди арильный радикал превращается в галогенид, прежде нем он успеет прореагировать с ненасыщенным соединением. [30]