Cтраница 3
Реакция Зандмейера считается лучшим способом получения о-бром-хлорбензола, о - и n - бромиодбензолов и хлориодбензолов. Некоторые n - дигалоидбензолы могут быть получены с удовлетворительным выходом путем прямого га-лоидирования; n - изомеры образуются в качестве главного продукта наряду с меньшим количеством о-дигалоидпроизводных. Поскольку все-симметрично замещенные я-изомеры в отличие от сопровождающих их о-изомеров являются твердыми веществами, их легко очистить кристаллизацией. [31]
Реакции Зандмейера, при которых получаются галогено-производные или цианиды. [32]
Реакция Зандмейера не является цепной реакцией, так как в стадии, где расходуется свободный радикал, нового радикала не возникает. Эта реакция имеет очень большое препаративное значение, так как позволяет, исходя из ароматических аминов, получать самые разнообразные соединения. Эти соединения могут содержать такие группы, которые либо вообще не удается ввести в ароматическое ядро непосредственной реакцией замещения, либо такие, которые под влиянием уже содержащихся в ядре заместителей при прямом замещении вступили бы в другое положение. [33]
Реакцией Зандмейера - Гаттермана 5-амино - 1 2 4-тиадиазол превращали в 5-бром - 1 2 4-тиадиазол, который каталитически восстанавливали в 1 2 4-тиадиазол. [34]
По Зандмейеру 116, диэтиловый эфир N - xлоримино - угольной кислоты ( аналогично диметиловому эфиру) получается непосредственно при действии хлора на спиртовый раствор цианистого калия. [35]
Мейер и Зандмейер [29] получили тиофен при пропускании ацетилена через кипящую серу. [36]
Для реакции Зандмейера были предложены два механизма. По всей вероятности, для полного объяснения этого очень важного препаративного метода нужно объединить наиболее важные идеи обеих гипотез. [37]
Механизм реакции Зандмейера не соответствует простой SN1 - схеме. [38]
По методу Зандмейера из о-диметиланилина получают о-ди-метилбензонитрил. [39]
Механизм реакции Зандмейера достоверно не установлен. [40]
Модификация реакции Зандмейера применяется для превращения алкиламинов в алкилбромиды. При этом диазониевая соль взаимодействует с амином, давая алкиламиноазобензол, который в свою очередь реагирует с бромистым водородом, образуя анилин и алкилбромид. [41]
Сетоглауцин О ( Зандмейер и Шмид, 1896) ( Gy; CI658), более прочен, имеет более голубой оттенок, чем Малахитовый зеленый, и применяется для крашения шелка. Астразоновый голубой G ( IG) и Родулин голубой 6G ( IG) имеют то же строение. Астразоновый голубой В ( Родулин голубой 5В; IG) является аналогом, полученным из N-этил-о - толуидина. Астразоны - водорастворимые красители для ацетилцеллюлозы - особенно пригодны для печатания. Они дают яркие окраски и отличаются высокой светопрочностью. Ледяной ярко голубой ( Ciba) ( C1664) получают из монометил-о-толуидина и 2 5-дихлорбензальдегида. Бирюзовый голубой ( By; C1 661), приготовленный из 5-нитро - 2-метилбензаль-дегида и диметиланилина, дает прочный к щелочи чистый голубой оттенок и применяется в ситцепечатании и в производстве лаков. Бирюзовый хром голубой ( By) получают конденсацией гидрола Михлера с и-толуиловой кислотой в присутствии серной кислоты с последующим окислением двуокисью свинца и соляной кислотой. [42]
Получается по методу Зандмейера из производных тиомочевины, а также из онитробензоилхлорида. [43]
Дальнейшей модификацией реакции Зандмейера является получение арилтиоцианатов, или роданидов ArSCN, взаимодействием солей диазония с роданистой медью. [44]
В результате исследований Зандмейера было выяснено, что если разложение солей диазония не идет самопроизвольно, то его можно вызвать добавлением солей меди. Каталитическое действие этих солей объясняют тем, что они с солями диазония образуют двойные соединения типа С6Н5М2С1 СиС12 или CeHaN N: CuCl, которые затем распадаются, как было указано выше. [45]