Переменная валентность
Cтраница 2
Элементы переменной валентности входят обычно неотъемлемой частью в состав дозиметрических стекол. В стеклах, содержащих катионы переменной валентности, под влиянием радиации изменяется степень окисления одного или более ионов, а вместе с гем изменяются и спектры поглощения видимого света. [16]
Металлы переменной валентности поступают в отбелку с целлюлозным волокном и водой. Собственно целлюлозная суспензия обладает хорошими катионообменными свойствами и имеет резко выраженное сродство к трехвалентным катионам ( Al Fe), меньшее сродство - к двухвалентным ( Мп, Си) и незначительное сродство - к щелочеземельным металлам. Присутствие в целлюлозной суспензии катионов металлов снижает белизну волокна, а также вызывает интенсивное разложение растворов пероксида водорода и, следовательно, перерасход белящих реагентов. Особенно опасно присутствие в массе ионов железа и марганца, поскольку их отрицательное влияние максимально проявляется в щелочной среде при рН 10 0 - 10 5, т.е. в условиях отбелки пероксидом водорода. [18]
Металл переменной валентности, одновременно выполняющий функцию акцептора и донора электронов. [19]
Металлы переменной валентности оказывают сильное каталитическое действие на окисление каучуков и резин. Во многих случаях соединения Си, Fe, Co, Ni способствуют быстрому разрушению каучуков и резин. В особенности это относится к натуральному каучуку и резинам из него, для которых металлы переменной валентности являются ядами. [20]
Металлы переменной валентности ( Fe, Mn), окисляясь на аноде восстанавливаясь на катоде, вызывают саморазряд обоих электродов. [21]
Металлы переменной валентности, например железо, кобальт и марганец, являются катализаторами окислительной деструкции целлюлозы. Они повышают скорость процесса предсозревания алкалицеллюлозы, затрудняют его контроль и регулирование, ухудшают молекулярный состав алкалицеллюлозы. Влияние железа сказывается уже при его содержании 20 - 30 мг / кг целлюлозы, марганца 2 мг / кг. Железо, марганец и медь снижают также белизну полученного волокна. Алюминий, свинец и медь ингиби-руют окислительные процессы и, следовательно, тоже создают трудности при проведении процесса предсозревания. Кальций и магний образуют со многими веществами нерастворимые соединения, поэтому их присутствие сказывается в большинстве стадий производства вискозного волокна. Соли кальция затрудняют, в частности, фильтрацию вискозного раствора, вызывают закупорку фильер при прядении. Содержание кальция в вискозной целлюлозе для высокопрочного кордного волокна не должно превышать 50 - 100 мг / кг. Соединения кремния, в особенности силикаты, также ухудшают фильтрацию вискозы, причем вредное влияние становится заметным при содержании кремния более 50 мг / кг целлюлозы. Присутствие солей, являющихся сильными электролитами, отрицательно влияет на диэлектрические свойства целлюлозы, что имеет значение при использовании целлюлозы для производства, например, конденсаторной бумаги. [22]
Ионы переменной валентности Се3, Fe2, Mnz, Ti3, Cu в состоянии низшей степени окисления способны захватывать дырки, а в состоянии высшей степени окисления - электроны, что способствует уменьшению интенсивности наведенной окраски. Стекла с добавками Се4 и Си2 обладают высокой фотохимической устойчивостью, и их широко применяют для практических целей. Разрушение индуцированных центров окраски может быть достигнуто как при нагревании, так и при длительном облучении монохроматическим светом в максимумах полос поглощения. [23]
Катионы переменной валентности при варке стекол и эмалей сравнительно легко переходят из одной формы окисления в другую, определенным образом влияя на их физико-химические свойства. Валентность указанных катионов в расплавленном и твердом стеклах зависит от многих факторов: присутствия окислителей или восстановителей в шихте, газовой атмосферы печного пространства и температуры варки стекла, его химического состава, режима термообработки изделий и пр. [24]
Металлы переменной валентности впервые классифицированы Брилем и Индиктором [19] в зависимости от их способности катализировать передачу кислорода от гидроперекиси олефину. Лучшими катализаторами являются ацетилацетонаты хрома, ванадия и молибдена. [25]
Металлы переменной валентности обладают особенностями, отличающими их от других элементов. Ионы этих металлов могут вступать в окислительно-восстановительные реакции с другими частицами, передавая или принимая электрон. Это сопровождается изменением заряда иона и образованием свободного радикала. [26]
Существование переменных валентностей является характерным свойством переходных элементов. Вспомним, что некоторые элементы главных групп, например As, Sb, Ge, Sn, Pb и Т1, в своих соединениях имеют либо максимальную валентность группы, либо на две единицы меньше ( см. причину этого явления на стр. Степени окисления переходных металлов различаются на единицу. У этих атомов энергии орбиталей, участвующих в образовании соединений, несмотря на то что они принадлежат различным оболочкам, незначительно отличаются по своей величине. [27]
Металлы переменной валентности ( за исключением железа) оказывают незначительное влияние на окисление бутадиен-нит-рильного каучука [ 33, 37J, и медь в данном случае проявляет функции ингибитора процесса окисления. Это обстоятельство, а также ранее приведенные факты двойственного характера влияния меди на окисление полибутадиена [39] позволяют предположить, что возможен синтез стабилизаторов для синтетических каучуков, которые в своем составе содержат металлы переменной валентности. [28]
Наличие переменной валентности подчиняется также известной периодичности, причем гадолиний, валентность которого всегда равна трем, и лютеций, также всегда трехвалентный, замыкают оба полупериода, каждый из которых состоит из 7 элементов. [29]
Металл переменной валентности теряет свою каталитическую активность, если его связать в прочный комплекс. Вещества, способные подавлять активность металлов, носят название деактиваторов. К деактиваторам металлов относятся соединения из класса шиффовых оснований, производные оксихннолина, салицилидены. Эти вещества применяются ь тех случаях, когда в ходе процесса окисляющаяся система находится в контакте с металлической поверхностью и, корродируя ее, образует солевые катализаторы. [30]
Страницы: 1 2 3 4