Cтраница 1
Побочная валентность, согласно этой теории, рассматривается как проявление ковалентных связей особого рода, отличающихся от обычных ковалентных связей лишь своим происхождением. Эта связь, по теории английского ученого Сиджвика, осуществляется за счет электронных пар, принадлежащих только одному из соединяющихся ионов ( комплексообразователю), которые становятся затем общими и для присоединяемых нейтральных или заряженных лигандов. [1]
Побочная валентность - это дополнительная, остаточная валентность, которую атомы проявляют после насыщения главной валентности. Она обусловливает взаимное сочетание отдельных, способных к само - стоятельному существованию молекул, результатом которого является образование соединений высшего порядка. Примерами таких соединений являются аммиакаты, кристаллогидраты, двойные соли. [2]
Побочная валентность насыщается во внутренней сфере. Главная же валентность может насыщаться и во внешней. Если комплекс содержит однородные группы в составе внутренней сферы, присоединенные за счет сил того и другого типов, валентности, то их свойства оказываются вполне идентичными. Так, в соединении K PtCU ] две хлорогруппы присоединены за счет главной и две - за счет побочной валентности. [3]
Побочные валентности, по Вернеру, обусловлены тем, что из атомов, кроме обычных сил валентности, которые могут связывать отдельные атомы или одновалентные радикалы, исходят еще междуатомные силы, которые обусловливают взаимное сочетание самостоятельно существующих молекул [ 13, стр. [4]
Побочная валентность - это дополнительная валентность, за счет которой возможно взаимное сочетание отдельных молекул, радикалов, частиц, способных к самостоятельному существованию, приводящее к образованию соединений высшего порядка. [5]
Побочная валентность, являвшаяся причиной сочетания насыщенных в валентном отношении молекул, имеет ту же природу, что и главная валентность. И та, и другая - лишь проявление различной прочности координационной химической связи, поскольку атомы различных элементов, вероятно ввиду их различной электроотрицательности или электрофильности ( см. стр. Эта способность больше у элементов VIII группы периодической системы и поэтому комплексные соединения тяжелых металлов более прочны, чем щелочных и щелочноземельных. [6]
Побочная валентность направлена к точно фиксированным положениям в пространстве. Следует отметить, что это является основой стереохимии комплексов ( гл. [7]
Побочная валентность фиксирована в пространстве. Обычно для каждого координационного числа реализуется максимально симметричная структура комплекса. [8]
Графически побочные валентности, в отличие от главных, обозначаемых сплошной чертой, изображают пунктиром. Молекула всякого комплексного соединения по представлению Вернера состоит из центрального иона. Этот центральный ион называется ком-плексообразователем. Вокруг комплексообразователя и в непосредственной близости от него располагаются заряженные ионы или электронейтральные молекулы, присоединенные ( координированные) за счет основных и побочных валентностей комплексообразователя. Комплексообразователь и связанные с ним ионы и молекулы образуют внутреннюю координационную сферу. Остальные ионы, не вошедшие во внутреннюю сферу, располагаются во внешней координационной сфере. При обозначении комплексных соединений состав внутренней сферы заключается в квадратные скобки. [9]
Побочную валентность - координационную связь - обозначают пунктиром. Она представляет собой коваленгнуто связь, возникающую за счет образования электроиных пар, общих для обоих атомов. [10]
Побочную валентность - координационную связь - обозначают пунктиром или стрелкой, направленными к иону - комплексообразователю. Она представляет собой ковалентную связь, возникающую за счет пары электронов одного из двух атомов, участвующих в образовании этой связи. [11]
Проявление побочной валентности часто приводит к упрочнению связей, образованных за счет главной валентности. Чаще встречаются случаи стабилизации высшего валентного состояния центрального атома, хотя иногда имеет место упрочнение и его низшего валентного состояния. Двухвалентное состояние для серебра нехарактерно, но комплексное соединение Ag ( II) с а, а - дипиридилом ( dp) вполне устойчиво. Соли закисного железа весьма легко подвержены окислению, но [ Fcdp3 ] Cl3 окисляется с большим трудом. С другой стороны, характер насыщения главной валентности существенно влияет па прочность связи за счет побочной валентности. [12]
Проявление побочной валентности часто приводит к упрочнению связей, образованных за счет главной валентности. Чаще встречаются случаи стабилизации высшего валентного состояния центрального атома, хотя иногда имеет место упрочнение п его низшего валентного состояния. Двухвалентное состояние для серебра нехарактерно, по комплексное соединенно Ag ( II) с а, а - дпппрндилом ( dp) вполне устойчиво. Соли записного железа весьма легко подвержены окислению, по [ Fedp3 Cl3 окисляется с большим трудом. С другой стороны, характер насыщения главной валентности, существенно влияет на прочность связи за счет побочной валентности. [13]
Под побочной валентностью, по Вернеру, понимаются те проявления химического сродства, которые обусловливают взаимное сочетание отдельных относительно простых, способных к самостоятельному существованию молекул в более сложные. При этом первоначальные молекулы этих соединений утрачивают свои свойства и резко изменяют способность к ионизации. [14]
Понятие о побочной валентности, а также еще более важное понятие о координации и являются теми новыми идеями, которыми он в первую очередь обогатил общую химию и на основе которых построено современное учение о комплексных соединениях. [15]