Cтраница 3
Как мы знаем теперь, побочные валентности Вернера могут иметь различную природу. [31]
Согласно теории координативной связи, побочная валентность комплексообразователя так же, как и ковалентная связь между атомами, осуществляется двумя электронами. [32]
Соединения, образующиеся вследствие проявления побочной валентности, являются не менее прочными и не менее характерными, чем соединения, образующиеся в результате проявления главной валентности, или так называемые соединения первого порядка. [33]
И прочно связаны за счет сил побочных валентностей. Молекулы же различных слоев соприкасаются по плоскости спайности метильными группами, связь между которыми непрочна. Этим и объясняется скользкость кристаллов жирных кислот и жиров. [34]
Для этого Вернер ввел понятие о побочной валентности, но в 1915 - 1920 гг. были разработаны представления об ионной и ковалентной связях и возникла концепция о координационной связи. Все молекулы и ионы, играющие роль лигандов, имеют неподеленные электронные пары. Эти электронные пары обобществляются центральным ионом и лигандом, и возникает по существу ко-валентная связь, обладающая ионностью. [35]
Прочность лаковых пленок зависит от сил побочных валентностей, действующих между молекулами нитроцеллюлозы. Если высыхающая пленка выдерживается в жидком состоянии достаточно долго и молекулы ее успевают за это время расположиться так, что между ними действуют максимальные силы, то пленка обладает и максимальной прочностью. Менее прочны пленки, высыхающие настолько быстро, что молекулы не успевают занять оптимальное расположение. Сильные растворители способны выпрямлять длинные цепи высокополимерных молекул, а слабые растворители оставляют цепи в скрученном или свернутом состоянии, что препятствует наиболее выгодному расположению молекул и повышению прочности пленки. Пленка обладает малой прочностью и пониженным блеском также и в том случае, когда разбавители испаряются из пленки медленнее, чем истинные растворители. В этом случае разбавитель испаряется из пленки последним, что приводит к нарушению структуры пленки и частичному осаждению полимера из раствора. Однако даже при тщательном составлении рецептуры лака нельзя получить хорошее покрытие, если лак наносится неправильно. Лак, наносимый распылением, должен содержать определенное количество растворителя, обеспечивающее хорошее распыление лака. [36]
Прочность лаковых пленок зависит от сил побочных валентностей, действующих между молекулами нитроцеллюлозы. Если высыхающая пленка выдерживается в жидком состоянии достаточно долго и молекулы ее успевают за это время расположиться так, что между ними действуют максимальные силы, то пленка обладает и максимальной прочностью. Менее прочны пленки, высыхающие настолько быстро, что молекулы не успевают занять оптимальное расположение. Сильные растворители способны выпрямлять длинные цепи высокополимерных молекул, а слабые растворители оставляют цепи в скрученном или свернутом состоянии, что препятствует наиболее выгодному расположению молекул и повышению прочности пленки. Пленка обладает малой прочностью и пониженным блеском также и в том случае, когда разбавители испаряются из пленки медленнее, чем истинные растворители. В этом случае разбавитель испаряется из пленки последним, что приводит к нарушению структуры пленки и частичному осаждению полимера из раствора. Однако даже при тщательном составлении рецептуры лака нельзя получить хорошее-покрытие, если лак наносится неправильно. Лак, наносимый распылением, должен содержать определенное количество растворителя, обеспечивающее хорошее распыление лака. [37]
Для этого Вернер ввел понятие о побочной валентности, но в 1915 - 1920 гг. были разработаны представления об ионной и ковалентной связях и возникла концепция о координационной связи. Все молекулы и ионы, играющие роль лигандов, имеют неподеленные электронные пары. Эти электронные пары обобществляются центральным ионом и лигандом, и возникает по существу ко-валентная связь, обладающая ионностью. [38]
Следует иметь в виду, что понятие побочная валентность отнюдь не означает, что образующиеся под влиянием ее проявления соединения высшего порядка менее устойчивы и менее характерны, чем соединения первого порядка. Это становится очевидным, если принять во внимание, что такие бесспорно первого порядка соединения как Au2O3, Ag2O и даже СиО, разрушаются при сравнительно слабом воздействии внешних факторов, между тем как, например, аммиакаты четырехвалентной платины настолько прочны, что выдерживают длительное нагревание с концентрированной серной кислотой в условиях определения азота по Кьель - далю. Даже в этих условиях не удается добиться количественного отрыва NH3 от платины, хотя связь эта по природе, является именно побочнова-лентной. [39]
Следует иметь в виду, что понятие побочная валентность отнюдь не означает, что образующиеся под влиянием ее проявления соединения высшего порядка менее устойчивы и менее характерны, чем соединения первого порядка. Это становится очевидным, если принять во внимание, что такие бесспорно первого порядна соединения как Au03, AgaO и даже СиО, разрушаются при сравнительно слабом воздействии внешних факторов, между тем как, например, аммиакаты четырехвалентной платины настолько прочны, что выдерживают длительное нагревание с концентрированной серной кислотой в условиях определения азота по Кьель-далю. Даже в этих условиях не удается добиться количественного отрыва NHs от платины, хотя связь эта по природе, является именно побочнова-лентной. [40]
Водородная связь есть как бы вторая, побочная валентность атома водорода, которая проявляется по отношению к сильно отрицательным атомам, если основной валентностью он связан с атомом наиболее сильно отрицательным в данной молекуле. [41]
Водородная связь является одной из сильнейших сил побочной валентности, приводящей к увеличению Тс. Поли-е-капролактам, мало предрасположенный или вообще неспособный к образованию водородных связей, имеет Тс-70 С, тогда как найлон 6 характеризуется сильной способностью к образованию водородных связей и за счет наличия - CONH-групп имеет Гс 50 С. [42]
Водородная связь представляет собой как бы вторую побочную валентность водородного атома, которую он может проявлять по отношению к сильно отрицательным атомам, если основная валентность связывает его с атомом, тоже сильно отрицательным. [43]