Применение - закон - действующая масса
Cтраница 3
 |
Зависимость концентрации мицелл МПАВ от концентрации мономера. [31] |
Необходимо отметить, что трактовка мицеллообразова-иия с позиций химического равновесия противоречит некоторым фактам. Применение закона действующих масс требует допущения о монодисперсности мицелл и о постоянстве их эффективной степени диссоциации. [32]
Число атомов As, покидающих кристалл, зависит от температуры и от объемов кристалла и окружающего пространства; следовательно, число образующихся при этом вакансий будет также зависеть от этих факторов. Далее, применение закона действующих масс показывает, что при равновесии число вакансий, не занятых атомами Ga, зависит от числа вакансий, не занятых атомами As; поэтому, если диффузия, например, цинка происходит по вакансиям, не занятым атомами Ga, то скорость диффузии будет зависеть от давления паров мышьяка над соединением. Каннел и Гук [14] нашли, что скорость диффузии Zn в арсевиде галлия вблизи поверхности уменьшается, если в окружающем пространстве создать избыточное давление мышьяка порядка 1 атм. [33]
 |
Сравнение концентраций собственных носителей в элементарных полупроводниках и концентрации ионов в воде ( я / s [ е - ] [ Л ] и J. [34] |
В следующем разделе мы количественно рассмотрим применение закона действующих масс к процессу ионизации примесей в твердом теле. [35]
Известно несколько подходов к описанию ионообменных равновесий, различающихся исходными положениями: постулировалось применение закона действующих масс к ионообменному процессу [1, 2]; применялось уравнение Гиббса - Доннана или его аналоги [3-5]; известно применение методов статистической физики для вывода уравнения равновесия [6-8] и ряда модельных представлений для тех же целей. Однако наиболее часто для описания ионообменных процессов используются методы, основанные на применении закона действующих масс или мембранного распределения. Они наиболее просты и содержат наименьшее количество допущений о свойствах ионообменных систем. Поскольку подход, который мы предлагаем в настоящей работе, имеет много общего с обеими этими концепциями, целесообразно рассмотреть их подробнее. [36]
Менее точная теория равновесия была предложена для объяснения распределения определяемого вещества. Две из них - теория равновесия между двумя фазами, разделенными мембраной Доннана, и теория, использующая применение закона действующих масс, - позволяют во многих случаях удовлетворительно описать ионообменные процессы. Эти теории будут кратко обсуждены ниже. [37]
Модель независимых связей для молекулярного равновесия, согласно которой физические свойства данной связи не зависят от других связей данного атома, является обычным приближением в теории полимеров. Можно ввести модификации, выделяющие более крупные группировки атомов, поведение которых не зависит от конфигураций атомов за пределами этой группы. По-видимому, эквивалентные результаты получаются применением закона действующих масс к молекулам или связям. Уравнения, основанные на рассмотрении молекулярного равновесия, имеют под собой более надежную теоретическую основу, но подход на основе рассмотрения равновесия связей проще и, по-видимому, является более гибким. [38]
Аррениус [132] при описании процессов инактивации, когда в качестве элементарных кинетических единиц рассматривались микроорганизмы, а также при изучении кинетики взаимодействия антиген - антитело. Результаты исследований Вито Вольтерра [75] и Лотка [124] показали плодотворность применения закона действующих масс для описания поведения экологических систем. [39]
Применение закона действующих масс к ионообменным процессам весьма затруднено вследствие невозможности получения точных данных и тем, что многие из исследованных твердых иони-тов гетерогенны. Только в последнее время появились такие монофункциональные иониты, как сульфокислотные, фенольные и карбоксильные. Вместе с тем следует учитывать, что одной из серьезных трудностей при применении закона действующих масс является необходимость экспериментального определения активностей различных ионов как в растворе, так и в твердой фазе. Важно отметить, что эти затруднения присущи не только процессам ионного обмена, но и почти всем ионным реакциям, в том числе и гомогенным. Попытками экспериментального определения ионных активностей [334, 335, 341 ] при помощи мембран из глинистых минералов иллюстрируется стремление преодолеть одно из последних препятствий при изучении равновесий ионного обмена. [40]
Применение закона действующих масс к ионообменным процессам весьма затруднено вследствие невозможности получения точных данных и тем, что многие из исследованных твердых иони-тов гетерогенны. Только в последнее время появились такие монофункциональные иониты, как сульфо кислотные, фенольные и карбоксильные. Вместе с тем следует учитывать, что одной из серьезных трудностей при применении закона действующих масс является необходимость экспериментального определения активностей различных ионов как в растворе, так и в твердой фазе. Важно отметить, что эти затруднения присущи не только процессам ионного обмена, но и почти всем ионным реакциям, в том числе и гомогенным. Попытками экспериментального определения ионных активностей [334, 335, 341 ] при помощи мембран из глинистых минералов иллюстрируется стремление преодолеть одно из последних препятствий при изучении равновесий ионного обмена. [41]
Гетерогенной называется такая система, в которой есть поверхности раздела между частями или фазами ее. Такие системы наряду с газовой могут содержать конденсированные фазы - жидкие или твердые. Рассмотрим возможность применения закона действующих масс к подобным системам. [42]
Наиболее надежно ошибку титрования можно определить экспериментально, проводя большое число анализов стандартного образца. Это особенно необходимо при разработке нового метода анализа. Однако такая работа очень трудоемка, поэтому ошибку титрования рассчитывают из условий равновесия для каждой системы. К рассчитанным минимальным ошибкам прибавляют затем другие систематические ошибки: капельную, ошибку градуировки, температурную и др. Так как этот расчет основан на применении закона действующих масс к водным растворам, в следующем разделе будут приведены некоторые конкретные примеры. [43]
Страницы: 1 2 3