Cтраница 3
![]() |
Свойства полиэфир. [31] |
Лаки, содержащие всплывающую добавку, называются парафинсодержа-щими. Лаки на основе полиэфиров, полученных с применением тетрагидрофта-левого ангидрида, диаллилового эфира триметилолпропана или моноаллилового эфира глицерина, высыхают без всплывающей добавки. Такие лаки называются беспарафиновымн. [32]
Доти и Лундберг [658] объясняют результаты Балларда и Бамфорда тем, что последние использовали другой метод получения и очистки ангидрида. Они приводят данные, показывающие, что в случае применения неперекристаллизован-ного ангидрида действительно не наблюдается ускорения реакции. [33]
![]() |
Взаимодействие фенилглицидилового эфира. [34] |
Теплота, выделяющаяся при реакции в случае применения больших количеств смолы, может привести к пи-рогенетическому разложению. Поэтому применение полиаминов значительно больше ограничено по масштабу, чем применение ангидридов, и не выходит за пределы небольших отливок. [35]
По способу П е р к и н а легко можно / получить коричную кислоту и различные ее производные. Бензальдегид при нагревании с уксусным ангидридом и уксуснокислым натрием образует коричную кислоту; при применении пропиовового ангидрида и пропионовокислого натрия получается а-метилкоричная кислота. Фенилкоричная кислота получается таким же образом из бензальдегида и фенилуксусной кислоты. [36]
По способу П е р к и н а легко можно получить коричную кислоту и различные ее производные. Бензальдегид при нагревании с уксусным ангидридом и уксуснокислым натрием образует коричную кислоту; при применении пропиовового ангидрида и пропионовокислого натрия получается а-метилкоричная кислота. Фенилкоричная кислота получается таким же образом из бензальдегида и фенилуксусной кислоты. [37]
Этилацетат с выходом 70 % был получен в следующих условиях: к 45 г безводного хлористого алюминия в 100 мл сухого эфира прибавлялось при охлаждении 30 г хлористого ацетила, смесь нагревалась с обратным холодильником на водяной бане в течение 6 - 8 час. Аналогичным путем из хлористого бензоила был получен выход 80 % этилбензоата. При применении ангидридов кислот выходы сложных эфиров значительно ниже; уксусный ангидрид дает 14 % этилацетата, а бензойный ангидрид20 % этилбензоата. [38]
Температура смеси в период введения отвердителя должна быть достаточно близкой к температуре плавления отвердителя, если используется твердый отвердитель. Так, в случае применения в качестве отвердителя фталевого ангидрида, температура плавления которого 132 С, температура смеси должна составлять 130 - 140 С. В случае применения метилтетрагидрофталевого ангидрида ( температура плавления 64 С) температура смеси составляет 70 - 90 С. [39]
Этот метод нашел применение для НК и позволяет существенно замедлить кристаллизацию218 237 - 241.34 а.зез. Однако применяемые с этой целью производные тиоловых кислот токсичны, и потому неудобны для широкого применения в резиновой промышленности. Несколько более перспективно применение малеи-нового ангидрида, снижающего скорость кристаллизации резин на основе НК в 2 - 3 раза. [40]
Применение ангидридов алифатических монокарбоновых кислот вместо-галоидангидридов для получения жирноароматических кетонов приводит к образованию более чистых продуктов реакции. В настоящей главе описывается этот тип реакции, а также перечисляются соединения, получаемые из различных веществ. Рассматриваются также реакции с применением ангидридов ароматических кислот, хотя эта область еще недостаточно хорошо изучена. [41]
Скорость гидролиза ангидридов кислот в присутствии катализаторов кислого или основного характера значительно меньше скорости гидролиза хлористого ацетила. Методы определения воды при помощи ангидридов требуют затраты гораздо более продолжительного времени, и встречаются некоторые трудности при применении их в присутствии большого числа веществ. Один из наиболее старых методов основан на применении ангидрида бензойной кислоты. [42]
Этот способ довольно прост, и его применяют для получения виниловых эфиров монокарбоновых и дикарбоновых кислот и их замещенных. Выход винилового эфира зависит как от характера ацилирующего агента, так и от применяемого основания. Лучше всего оправдывает себя комбинация хлорангид-рида уксусной кислоты и пиридина; в случае применения ангидрида выходы получаются ниже. [43]
Механизм действия этих двух ферментов и факторы, обеспечивающие указанную специфичность гидролиза, вкратце рассмотрены в § 6.1. В ряде случаев, особенно когда этих двух ферментов по тем или иным причинам оказывается недостаточно, привлекаются и другие протеазы. В необходимых случаях специфичность трипсина может быть повышена или изменена. Например, обработка цитраконовым ангидридом исследуемого белка приводит к ацилированию остатков лизина, которые в результате этого теряют положительный заряд. В таком модифицированном белке расщепление будет проходить только по остаткам аргинина, который при этой процедуре не модифицируется. Применение цитра-конового ангидрида для ацилирования позволяет в дальнейшем, после разделения полученных полипептидов, отщепить цитраконовую кислоту мягким кислотным гидролизом. [44]
Ангидриды кислот, по крайней мере при умеренных температурах, прямого участия в реакции вероятно не принимают и действуют только как водоотнимающие средства, почему их природа с точки зрения теории значения не имеет. Однако на практике обычно, если возможно, применяют ангидрид той кислоты, натриевую соль которой конденсируют с альдегидом, так как вследствие вторичных реакций между ангидридом другой кислоты и натриевой солью, особенно при высоких температурах, получается смесь различных ненасыщенных кислот. Если по каким-либо причинам применение ангидрида той же кислоты невозможно, то целесообразно вести синтез иначе, по одному из нижеописанных методов. [45]