Cтраница 2
Наиболее важной побочной реакцией, св-провождающей хлорметилирование, является образование производных диарилметана. [16]
Через 8 ч выход хлорметилата достигает 70 % и начинают образовываться диарилметаны. [17]
По второму из указанных вариантов ТНМ получается в смеси с двумя симметричными диарилметанами ДТМ и ДНМ. Очевидно, при надлежащей очистке для этих же целей может быть использован и ДТМ, попутно образующийся при синтезе ТНМ. Динафтилметан, получающийся в качестве индивидуального продукта при конденсации формальдегида с нафталином [12], вследствие высокой температуры плавления как самостоятельный пластификатор применяться не может. [18]
Из побочных реакций при хлорметилировании наибольшее значение имеет реакция образования соответствующих производных диарилметана. Различные роакционноспособ-ные соединения - нафталин, анизол, фенолы, полиметил-бешолы и др. - весьма: склоннъ1 превращаться в вшгес гва этого типа, и часто оказывается трудным или даже невозможным1 выделить промежуточное хлорметнльное производное. [19]
Направление научных исследований: химический анализ угля; проблемы комплексного использования угля; диарилметаны; гетероциклические соединения. [20]
Диарилкетоны, которые относительно трудно окисляются бихроматом, перманганатом и азотной кислотой, могут быть получены при действии этих реагентов на соответствующие диарилметаны. Бензофенон образуется с выходом 90 % при нагревании дифенилметана с разбавленной азотной кислотой в присутствии ацетата свинца. [21]
Показано [256], что продукты поликонденсации с формальдегидом ( в присутствии сильных минеральных кислот) таких реакционноспособных углеводородов, как нафталин и антрацен, представляют собой диарилметаны и многоядерные углеводородные смолы с метиленовыми связями. Использование сильных кислот, высокая температура и большая продолжительность реакции создают благоприятные условия для образования не содержащих кислорода смол. [22]
Образующиеся индолил-или арилуксусные кислоты могут содержать дримеси соответствующих амидов, а в том случае, когда применяются основания Маншха, приготовленные из фонолов, в качестве примесей получаются диарилметаны и фенолоформальдегидкые смолы. Как диарилметаны, так и фенолоформ альдегидные смолы нерастворимы в растворе углекислого натрия. Способы отделения продуктов реакции от примесей приводятся при описании синтезов ( 3-шщолилуксусной кислоты и 2-окси - 1-нафталинуксусной кислоты ( стр. [23]
Образующиеся индолил-или арилуксусные кислоты могут содержать дримеси соответствующих амидов, а в том случае, когда применяются основания Маншха, приготовленные из фонолов, в качестве примесей получаются диарилметаны и фенолоформальдегидкые смолы. Как диарилметаны, так и фенолоформ альдегидные смолы нерастворимы в растворе углекислого натрия. Способы отделения продуктов реакции от примесей приводятся при описании синтезов ( 3-шщолилуксусной кислоты и 2-окси - 1-нафталинуксусной кислоты ( стр. [24]
Так как другие упомянутые выше алкил-соединения также образуют диарилметаны при конденсации с ароматическими углеводородами, образование антраценов с этими галоидными соединениями может быть объяснено таким же образом. Однако были выдвинуты и другие теории. [25]
Нами исследован механизм окислительного сочетания на примере стехиометрической реакции метилбетаолов ( РШ, РНМе, о - и п-ксилола, мезитилена, дурола) о солями РДЛ) в кко-лой ( CPgCDOH) и основной ( НОАс / аОАс) средах. Окислеша метилбензолов ацетатом палладия в СЗ СООН дает проимуществан-но диарилметаны, в НОАс / аОАо - диарилы. Скорость образованвд диерилме-танов в присутствии Ро ( ( П) растет по море снижения потенциала иошзадаи арена в ряду толуол п-койлол; мезитялен дурол. [26]
Была также предварительно исследована реакция пентаметилбензола с хлорным железом; в этом случае был получен только один продукт - 2 2 3 3 4 4 5 5 6-нонаметилдифенилметан. Вследствие влияния пространственных факторов на направление хлорирования в кольце и характер соединения колец образование этого диарилметана протекало по месту наименее блокированной боковой цепи. [27]
Методом ЭПР зафиксированы свободные радикалы при окислений метилбензолов палладием ( П) в растворе С. На основании полученных данных сделан вывод о том, что окисление аренов палладием ( П) в диарилметаны в растворе CftaCOOH идет по механизму одноэлектронного переноса. Параллельно идет нерадикальное окисление в диарилы по механизму электрофильного замеще - ния. Вклад одноэлектронного механизма возрастает при уианьше-нии потенщала ионизации арена и с ростом кислотности ореды. [28]
Таким образом, успех реакции определяется тем, что бензил-катион реагирует с хлорид-анионом быстрее, чем с избытком бензола. Если в реакции использовать ароматическое соединение значительно более реакционноспособное, чем бензол, например анилин или фенол, то вместо хлорметильных производных образуются только производные диарилметана. [29]
Самсалкилирование осмоааний Манника, полученных, из фенолов и индолов. Ауверс и его сотрудники [14, 64, 66, 83-85] показали, что о - и п-окси-бензиламины ( некоторые из которых но могут быть получены реакцией Манниха) в слабощелоч-ных растворах летка отщепляют молекулу формальдегида и две молекулы амина, превращаясь в соответствующие диарилметаны ( см. уравнение на стр. [30]