Cтраница 2
Арилборгалогениды получают обменом треххлористого или трехбромистого бора с диарилртутью. [16]
Обращает на себя внимание то обстоятельство, что реакция диарилртути с радиоактивной ртутью идет в весьма мягких условиях. В случае дианизилртути обмен идет довольно быстро уже при комнатной температуре ( за 4 час. [17]
Описанное в литературе [89] получение ди - - метоксифенилцинка из соответствующей диарилртути и цинка в спиртовой среде представ - ляется маловероятным вследствие хорошо известной чувствительности цинкорганических соединений к гидроксилсодержащим соединениям. [18]
В главе III описан метод получения алюминийорганических соединений действием металлического алюминия на диалкил - и диарилртуть. [19]
Часто целесообразнее разложением двойной диазониевой соли сначала получить хлористую арилртуть, которую уже затем превращать в диарилртуть. Этот процесс можно проводить как без выделения хлористой арилртути, добавляя к реакционной смеси избыток меди и аммиака, так и выделяя хлористую арилртуть. В последнем случае хлористую арилртуть растворяют или суспендируют в ацетоне и добавляют избыток меди и аммиака. [20]
Отметим здесь же не менее поразительный факт, открытый также О. А. Реутовым, - быстрый обмен металла диарилртути ( а также ди-хлорвинилртути) с металлической ртутью, что также было установлено опытами с радиоактивной металлической ртутью. [21]
Гораздо лучшие результаты дает разработанный Глушковой и Кочеш-ковым [163, 164] метод синтеза RT1X2, а также R2T1X взаимодействием диарилртути с солью трехвалентного таллия органической кислоты - три-изобутиратом таллия. В обоих случаях выходы хорошие. Метод применен к синтезу ароматических и тиенильных соединений таллия и заслуживает широкого применения. [22]
Из полученных несимметричных соединений устойчивы лишь хлорме-тилбензилртуть CCl3HgCH2Br и ArHgCH2OCOR, остальные тотчас разлагаются на смесь дихлорметилртути и диарилртути. [23]
Для получения диарилбериллия требуется нагревание до более высокой температуры и добавление катализатора: дифенил - и ди-л-толил-бериллий получены нагреванием диарилртути с эквивалентным количеством бериллия в присутствии следов сулемы в запаянной трубке до 225 С в течение 6 час. [24]
Прибавление порошка меди и 25 % - ного аммиака при получении ртутно-органических соединений разложением двойных солей хлорной ртути и хлористого арилдиазония прямо дает диарилртуть из двойной соли без необходимости выделения хлористой арилртути ( см. гл. [25]
Простым и удобным методом синтеза полнозамещенных ароматических соединений цинка, позволяющим в частности получать цинкарилы с заместителями в бензольном ядре, является кипячение диарилртути в ксилольном растворе с металлическим цинком. Так получены дифенил -, ди-р-фторфенил -, ди-р-хлорфенил -, ди-0 - толил -, ди-р-диметиламинофенил - и ди - ( 3-нафтилцинк. С дифенил -, ди-р-хлорфенил - и ди-р-нафтилцинком реакция заканчивается в 2 - 3 часа. Ди-0 - толилцинк требует для своего получения 5 - б час. Совершенно не реагируют с цинком даже при нагревании до 210 в запаянной трубке ди-а-нафтил - и ди-р-карбэтоксифенилртуть. Ди-р-бромфенил - и ди-р-иодфенилртуть, не реагируя с цинком при кипячении в ксилольном растворе, при нагревании с цинком в ксилоле до 220 - 230 в запаянной трубке разлагаются, не давая цинкорганических соединений. При нагревании дибен-зилртути с цинком как в ксилоле, так и без растворителя до 110 образуется дибензил. [26]
Легкая превращаемость соединений двухвалентного германия в соединения четырехвалентного германия позволяет предполагать, что GeJ2 - наиболее доступный галогенид двухвалентного германия, должен алкили-роваться диарилртутью с образованием германийорганических соединений. Известно [1], что GeJ2 присоединяет RJ с образованием RGeJ3 - При взаимодействии GeJ2 с ( C2H5) 2Hg и ( re - C4H9) 2Hg [2] выделяется металлическая ртуть. [27]
Результаты этих исследований показали, что связь Hg - C5H5 отличается повышенной лабильностью по сравнению со связями Hg-С в соединениях типа диал-кил - и диарилртути. [28]
Только специальное исследование Райта с сотрудниками [18], в котором непосредственно определялись величины деформационных поляризаций, показало, что разность между полной и деформационной поляризациями имеет ориентационное происхождение, а соединения типа диарилртути обладают, следовательно, ангу-лярным строением. [29]
Наиболее легко вступает в реакцию, подобно самим свободным галоидам, хлористый и треххлористый иод. Реакции с диарилртутью протекают при комнатной температуре в водной взвеси, с JC1 образуя арилиодид, а с JC13 - хлористый диарилиодоний. Условия реакции необходимо выбирать более жесткими в соответствии с желанием притти к более высокоалкилированному ( соответственно арилированному) продукту и более полно ( до галоидной ртути) деалкилиро-вать ртутноорганическое соединение. Выбор условий зависит и от радикала, переходящего от ртути к другому атому. Более трудно обмениваются предельные жирные радикалы, легче фенил, еще легче фенилы, содержащие в о-р-по-ложении ориентанты 1-го рода, например анизил, а также фурил, тиенил и им подобные 5-членные гетероциклилы. Подобно фенильным радикалам легк обмениваются и винильные. [30]