Диарилсульфид

Cтраница 3

Обычно диарилсульфоны являются стабильными, хорошо кристаллизующимися веществами. Они могут быть получены окислением диарилсульфидов, а также реакциями нуклеофильного ароматического замещения с использованием натриевых солей арилсульфиновых кислот и нитрохлорбензолов или о-динитробен-зола. [31]

При алкилировании простых тиоэфиров могут получаться сульфоиийалквл - Jl сульфаты. Применение диалдилсульфатов иногда необходимо, так как, например диарилсульфиды [ 3921 и метиловый эфир в-тиокрезола не образуют сульфонп солей с алквлгалогенидами. [32]

Пудов [302] изучал разложение гидропероксида полипропилена в присутствии дигексадецилсульфида в инертной атмосфере при 110 С. Авторы [297, 298 ] считают, что полимер защищают от окисления не сами диарилсульфиды, а продукты их превращения. [33]

В качестве примера такой реакции можно привести взаимодействие сульфиновых кислот с дисульфидами в растворе сильной кислоты, приводящее к тиолсульфонатам. Скорость этой реакции заметно увеличивается при прибавлении небольших количеств диалкил - или диарилсульфидов, выступающих в качестве нуклео-филов, а также при превращении группы ArS в лучшую уходящую группу присоединением электрофильной ArSO-группы. [34]

Сопоставление рассматриваемых гомологических рядов по величине их рефракции ( рис. 2) позволяет говорить об определенном сходстве общих закономерностей изменения плотности и коэффициентов преломления в зависимости от структуры и молекулярного веса сераорганических соединений. По величине п 0 изученные соединения образуют следующую последовательность: диал-килсульфидыалифатические меркаптаны2 - алкилтиациклопен-таны алифатические дисульфиды 2-алкилтиофены бен-зилалкилсульфиды фенилалкилсульфиды, причем по сравнению с последними еще более высокий коэффициент преломления имеют алкилбензотиофены и диарилсульфиды. Этот ряд полностью совпадает с приведенным выше, за исключением того, что фенилалкилсульфиды имеют более высокие коэффициенты преломления, чем изомерные им бензилалкилсульфиды, тогда как в случае плотности наблюдается обратная зависимость. Как известно, показатель преломления жидкости определяется электронной поляризуемостью составляющих ее молекул. Поэтому повышенные значения n у этих двух типов сульфидов обусловлены в первую очередь их ароматическим характером и наличием значительного сопряжения между it - электронной системой ароматического ядра и неподеленной парой электронов атома серы, причем у бензилалкилсульфи-дов это сопряжение несколько ослаблено за счет метиленовой группы между атомом серы и ароматическим ядром. Следствием этого ослабления и является понижение коэффициентов преломления бензилалкилсульфидов по сравнению с фенилалкилсульфидами. Определенное сходство между соответствующими кривыми и их последовательностями на рис. 1 и 2 отражает тот факт, что среди прочих факторов на коэффициент преломления вещества оказывает влияние и его плотность. [35]

Ациклические сульфиды присутствуют в нефтях и нефтяных дистилла-тах, полученных из сернистых нефтей, преимущественно в низших и в средних фракциях. Представлен широкий ряд сульфидов разнообразного строения, особенно смешанных. Использованы оригинальные методики, в том числе методики синтезов из ненасыщенных соединений и сероводорода, из тиолов и стирола, для диарилсульфидов - из арилбромидов и сероводорода. [36]

Равновесная глубина реакции существенно зависит также и от строения сульфида. Так, при 0 С значения равновесной глубины превращения 2-гексилтиофана, 2 - ( 4-метиламил) тиофана и 2-фенилтиофана составляют 47, 63 % ( рис. 2) и 90 % ( рис. 3), соответственно. Диалкилсульфиды и диарилсульфиды, начиная с дигептисуль-фида и дифенилсульфида, не реагируют с ацетатом ртути ужо при О С. [37]

Влияние хлора, серы и фосфора на несущую способность трансмиссионных масел при испытании в гипоидной передаче заднего моста ( п 4500 об / мин, температура масла 120 С. [38]

Прямым осернением олефиновых соединений, ненасыщенных кислот и их эфиров ( каталитически полученными с помощью аминов) при температуре выше 150 С получают реакционные смеси, которые характеризуются наличием межмолекулярных и внутримолекулярных полисульфидных мостиков, состоящих из различного числа атомов серы. При введении хлоридов серы образуются димерные р-хлорполисульфиды. Реакционноспособные атомы хлора этих соединений могут снова вступать в реакцию со щелочными сульфидами в спиртовом растворе с образованием меж - или внутримолекулярных сульфидных мостиков. Эти продукты имеют очень сложный состав. Ароматические углеводороды ( бензол, алкилбензол) образуют диарилсульфиды или дисульфиды с хлоридами серы по Фриделю-Крафтсу. [39]

Страницы: 1 2 3