Cтраница 2
Интересным и имеющим большое значение для практики примером перегруппировки является получение карбоновых кислот фенолов действием углекислоты на безводные феноляты щелочных металлов при высокой температуре и давлении. [16]
Интересным и имеющим большое значение для практики примером перегруппировки является получение карбоновых кислот фенолов действием углекислоты на феноляты щелочных металлов при высокой температуре и давлении. [17]
Борнил - [43] и изоборнилхлориды - еще один пример перегруппировки типа Вагнера - Меервейна. Борнилен в этих температурных условиях подвергается обратной реакции Дильса - Альдера. Заслуживает внимания то, что хлористый изоборнил разлагается быстрее, чем хлористый борнил. [18]
Взаимопревращение, показанное ниже, является одним из примеров перегруппировки Коупа, в процессе которой первоначальная дцаллнльная система превращается в новую диаллильную систему. [19]
Перегруппировка фенилнитроанилина в нитроамин является одним из многих примеров интрамолекулярной перегруппировки, состоящей в обмене водородного атома ядра на заместитель боковой цепи. [20]
Образование подобных ионов связано со значительной перегруппировкой, однако пример перегруппировки диметилацеталя ( см. выше) указывает на то, что предложенная конечная форма этих ионов не невозможна. Причина такой периодичности неизвестна, однако можно предположить, что она связана с повышенной стабильностью каждого из этих ионов по сравнению со стабильностью ионов с соседними по спектру массами. [21]
Реакция нуклеофильного замещения при действии триалкилфосфитов наиболее подробно изучена на примере перегруппировки Арбузова. Эту реакцию называют классической не только потому, что это первый и наиболее подробно изученный случай подобного рода превращений. [22]
Легкость, с которой протекают аналогичные реакции, была подтверждена на примере перегруппировки 1 - ( п-метоксифенил) - 2-фенил - 1 2-этандиона - 1 - С14 ( г), заканчивающейся за 10 мин. В этом случае смещается преимущественно фенильная, а не ме-токсифенильная группа, что также объясняется меньшим сродством последней к электронам. [23]
Перегруппировка винилаллилового эфира ( 68) приводит к образованию гидроксиальдегида ( 69) в результате реакции, являющейся примером хорошо известной перегруппировки Клайзена в алифатическом ряду. [24]
Что касается стереохимии у атома, к которому происходит миграция группы, то она также подчиняется принципам, которые были найдены на примерах вагнеровской перегруппировки. Этот процесс представляет собой внутреннюю нуклеофильную перегруппировку; он сопровождается стереохимическим обращением у атома, к которому мигрирует перемещающаяся группа ( ср. Конечно, при этой перегруппировке не может сохраняться асимметрический центр у Р - углеродного атома в исходном веществе ввиду образования в этом месте карбонильной группы. [25]
В этом продукте 33 % 14С - активности находится в положении г: это обусловлено тем, что в миграции фенила В - Г может с равной вероятностью участвовать любая из трех фенильных групп карб-катиона В. Показанный на схеме (8.49) переход трифенилуксус-ного альдегида 3 в кетон 2 можно реально осуществить: это пример известной альдегидо-кетонной перегруппировки. [26]
Метоксифурохромон виснагин ( 366) при кипячении с хлороводородной кислотой легко деметилируется. Подобные 5-гидроксипроизводные нерастворимы в водных растворах щелочей; благодаря наличию водородной связи между гидроксигруппой и карбонильной группой пиронового кольца они устойчивы в обычных условиях метилирования. Это превращение является примером перегруппировки Вессели - Мозера, при которой происходит раскрытие у-пиронового кольца и рециклизация с образованием термодинамически более стабильного продукта. [27]
Направление раскрытия окисного цикла при перегруппировках в общем может быть предсказано довольно просто на основании относительной легкости ионизации двух углерод-кислородных связей окиси. Кислород-углеродные связи окисей этиленов алифатического ряда по легкости разрыва могут быть расположены в следующий ряд: третичные вторичные первичные. Это правило иллюстрируется на примерах перегруппировки окисей изобу-тилена и триметилэтилена. [28]
Какой тип стабилизации возможен в этом случае. Насколько стабилен анион такого строения. Если анион стабилен, приведите примеры перегруппировок, в которых можно предположить его образование. [29]
![]() |
Масс-спектры различных алифатических углеводородов, содержащих 10 углеродных атомов. [30] |