Nh-кислота

Cтраница 2

Перенос протона при протекании реакции в экзотермическом направлении между ОН - и / или NH-кислотами и NH-основными функциями, который обходится без структурной реорганизации, является очень быстрым процессом. Реакции с участием Н 0 или ОН - обычно контролируются диффузией. [16]

Поскольку СН-кислоты медленно отдают протон, их иногда называют псевдокислотами, в отличие от нормальных ОН - и NH-кислот. [17]

Основность ряда ароматических карбонильных соединений для водного раствора кислоты. [18]

Кислотность полифторароматических кетонов ( XCHJR) была обсуждена нами в разделе II, а кислотность амидов будет приведена при рассмотрении кислотности полифторарилсодержащих NH-кислот. В этом разделе внимание сосредоточено на количественных сведениях о кислотности полифторарилсодержащих кар-боновых кислот. [19]

ВС карбоновых кислот со сдвигами частоты v0h до - 2000 см 1 ( см. рис. 9) Корреляция подтверждалась также с другими ОН - и NH-кислотами [82-84], но с хлористым водородом наблюдались [85] в 1 5 раза большие Av, или на - 20 % меньший коэффициент аналогичной взаимосвязи. Вероятно, это не единственное отклонение, и нельзя считать корреляцию ( 12) общей для всех сильных АН-кислот. [20]

Как показали дальнейшие исследования [80, 81], эта зависимость приемлемо сохраняется и в более сильных ВС карбоновых кислот со сдвигами частоты VQH до - 2000 см 1 ( см. рис. 9) Корреляция подтверждалась также с другими ОН - и NH-кислотами [82-84], нос хлористым водородом наблюдались [85] в 1 5 раза большие Av, или на - 20 % меньший коэффициент аналогичной взаимосвязи. Вероятно, это не единственное отклонение, и нельзя считать корреляцию ( 12) общей для всех сильных АН-кислот. [21]

В то же время пиррольный атом азота, связанный с атомом водорода, может служить центром кислотности. Пиррол ведет себя как слабая NH-кислота. Щелочные металлы также могут замещать атом водорода у пиррольного атома азота. [22]

По реакционной способности индол очень напоминает пиррол Он ацидофобен, практически лишен основных свойств. В реакциях с сильными основаниями проявляет себя как слабая NH-кислота. В реакциях электрофильного замещения более активным является лир-рольное кольцо. При этом заместитель вступает в положение 3, в котором имеется некоторый избыток электронной плотности. [23]

Получаемые при этом сульфамиды различаются своим отношением к щелочным агентам. Сульфамиды, полученные из первичных аминов, являются весьма сильными NH-кислотами и легко растворяются в водном растворе щелочи. [24]

Изотопные эффекты по растворителю часто являются неизбежным спутником первичных изотопных эффектов, когда один или более реактантов быстро обменивают свои атомы водорода с растворителем. Так обстоит дело в случае всех ОН - и NH-кислот. Очевидно, что изотопный эффект по растворителю в особенности характерен для реакций с участием ионов лиония и лиат-ионов, получающихся из молекул растворителя. В других системах удается исследовать растворительные изотопные эффекты по существу в чистом виде. Подобный изотопный эффект по растворителю, конечно, будет в реакциях, которые не сопровождаются никакими протонными переносами. Его очень интенсивно исследовали в процессах сольволиза, в которых растворитель участвует в лимитирующей стадии либо стабилизируя образующийся ион карбо-ния ( в реакциях типа SN. Величина kH / kD2 этих реакций обычно находится в пределах между единицей и 1 30, хотя иногда встречаются и более высокие значения. [25]

Константы гомоконъюгации АН А НА в ацетонитриле. [26]

Существование первичных комплексов с водородной связью не вызывает сомнений. Таковыми, например, являются гомоконъ-югаты HHal, ОН - и NH-кислот HAg. [27]

По свой - ам индол напоминает пиррол. Он практически не обладает Йовными свойствами, ацидофобен, в некоторых реакциях ведет ря как слабая NH-кислота, быстро темнеет на воздухе из-за Деления. Активно вступает в реакции электрофильного заме - ния, причем наиболее реакционноспособным оказывается Р - ПО - ение ( положение 3) пиррольного ядра индола. [28]

ВС оно переходит в прямую пропорциональность ( 10), а в сильных стремится к определяющему нелинейность Av пределу Ноа - абсолютному ( недостигаемому) максимуму энергии данного типа ВС. С указанными численными коэффициентами корреляция ( 13) удовлетворительно описывает всю область сдвигов от 0 до 2000 см 1 для упоминавшихся ОН - и NH-кислот ( см. рис. 9), причем линейность начального участка позволяет без затруднений отсчитывать Av от разных начальных точек. Степень постоянства параметров в ( 13) для разных АН в достаточной мере еще не исследована. Коэффициент а, как говорилось выше, заведомо совершенно непостоянен у разных слабых АН-кислот, но, возможно, определяется интенсивностью колебания vah безотносительно к химической природе кислоты. Нельзя забывать, что соотношение относится только к жидкостям; сдвиги частот vah в газообразных Н - комплексах значительно отличаются и, возможно, нелинейны во всей области энергий ВС, включая начальную и более соответствуя квадратичной пропорциональности. Представляли бы интерес данные о полосах других слабых Н - ком-плексов в газе и в растворах. [29]

ВС оно переходит в прямую пропорциональность ( 10), а в сильных стремится к определяющему нелинейность Av пределу Нас - абсолютному ( недостигаемому) максимуму энергии данного типа ВС. С указанными численными коэффициентами корреляция ( 13) удовлетворительно описывает всю область сдвигов от 0 до 2000 см 1 для упоминавшихся ОН - и NH-кислот ( см. рис. 9), причем линейность началь-рого участка позволяет без затруднений отсчитывать Av от разных начальных точек. Степень постоянства параметров в ( 13) для разных АН в достаточной мере еще не исследована. Коэффициент а, как говорилось выше, заведомо совершенно непостоянен у разных слабых АН-кислот, но, возможно, определяется интенсивностью колебания VAH безотносительно к химической природе кислоты. Нельзя забывать, что соотношение относится только к жидкостям; сдвиги частот VAH в газообразных Н - комплексах значительно отличаются и, возможно, нелинейны во всей области энергий ВС, включая начальную и более соответствуя квадратичной пропорциональности. Представляли бы интерес данные о полосах других слабых Н - ком-плексов в газе и в растворах. [30]

Страницы: 1 2 3