Cтраница 5
С другой стороны, растворимость примесей внедрения в многовалентных металлах ограничивается размерным фактором, а именно отношением эффективного радиуса катионов В, С4, N, О к радиусу октаэдрического или тетраэдрического междоузлия. Критерием растворимости является rx 0 41 гк. С увеличением размера катиона растворимость падает вследствие чрезмерного повышения упругой энергии решетки металла-растворителя. [61]
В аспекте электронного строения атомы примеси внедрения ( В, С, N, О, Н), занимающие октаэдрические и тетраэдрические позиции в металлах с плотными кубической ( ГЦК) и гексагональной ( ПГ) структурами, имеют одинаковое состояние, а именно: они представляют катионы с внешними Is2 ( В3, С) или 2s2 ( N3, O4) сферическими оболочками малого радиуса. Эти малые катионы размещаются по октаэдр ическим и тетраэдрическим порам, где движутся почти свободные электроны проводимости и где нет перекрывания s - и d ( 4я) - орбиталей, а следовательно, и металлических связей. В октаэдрическом или тетраэдрическом окружении металлических атомов катионы примесей внедрения взаимодействуют с внешними s -, d - оболочками ближайших атомов металла. [62]