Cтраница 4
В обработку 10 % раствором поташа взято было 31 г дихлоральдегида, причем на одну частицу последнего приходились 2 частицы поташа. Альдегид растворяется в поташном растворе при обыкновенной температуре с разогреванием, смесь жидкостей быстро принимает сначала желтую, а затем темно-бурую окраску. Так как ожидаемый конечный продукт реакции - дихлоруксусная кислота - даже при нагревании с одной водой легко превращается в гликолевую кислоту, то реакция велась в течение суток при обыкновенной температуре и только под конец смесь веществ была нагрета в течение часа до 40 - 50, после чего темно-бурая щелочная жидкость была пересыщена слабой серной кислотой и несколько раз извлечена эфиром. По отгонке эфира в остатке получено небольшое количество сильно кислой жидкости, при перегонке которой под давлением в 20 мм до 90 перешла кислота с примесью эфира и воды и в остатке получена грязно-бурая нелетучая смола. Количество кислой фракции было настолько невелико, что выделить из нее вполне чистую монохлоруксусную кислоту нечего было и думать, ввиду чего вся фракция была разведена водой и насыщена свежеосажденным углекислым серебром. Полученный раствор серебряной соли был испарен в эксикаторе над серной кислотой и выделившаяся соль в том же эксикаторе высушена до постоянного веса. Нанеска соли была прокалена в фарфоровом тигле, остаток выпарен с царской водкой и полученное таким образом хлористое серебро сплавлено и взвешено. [46]
Образующийся сложный эфир низшей монокарбоновой кислоты ( обычно С4 - GIS) имеет температуру кипения значительно ниже, чем пластификаторы. Поэтому при очистке пластификатора существует большая вероятность нахождения этого эфира в готовом пластификаторе, а не в оборотных ( возвратных) спиртах. Примесь такого эфира в пластификаторе понижает его температуру вспышки и уменьшает удельное объемное электрическое сопротивление, а также увеличивает летучесть. Иногда примесь эфира монокарбоновой кислоты и спирта может влиять и на изменение плотности, а также термическую и гидролитическую стойкость пластификаторов. [47]
Методами эгерификации, нереэтерификации и ацилирования синтезирован ряд мер-каптоэтиловых эфиров одноосновных и двухосновных органических кислот. Наиболее эффективным методом является этерификация кислот 2-мерка. Меркаитоэтиловые эфиры, полученные ацилированием 2-мер-каптоэтапола хлорапгидридами кислот, содержат примесь 2-окснэтилтиоловых эфиров. [48]
Шей [1111], смесь моно - и диэтилмалояовых эфирои, которые фракционированием почти не разделимы. Фишер и Дильтэй [ 1U2J установили, что полученные по Конраду [1112] диалкилмалоновые эфиры в свою очередь нсегда содержат примеси моноалкилмало-иовых эфиров. В зависимости от последующих превращений эти затруднения, на которые обычно не обращают внимания, можно пак или иначе избежать. Если, например, вопрос идет о приготовлении чистой н-капроновой кислоты через и-бутилмалоно-вый эфир, то примесь ди-н-бутилмалонового эфира не очень существенна. [49]