Cтраница 2
От изоморфно-соосажденных примесей освободится переосаждением или промыванием не удается. Для снижения количества соосажденной примеси требуется несколько переосаждений, поэтому здесь нужны превентивные меры - изменение заряда или размера соосаждающегося иона, например комплексообразованием. [16]
Очевидно, в качественном анализе соосаждение чаще всего приводит к затруднениям в работе, которые нужно уметь преодолевать. Хорошим средством очистки осадка от соосажденных примесей является так называемое переосаждение осадка тем же реактивом-осадителем после растворения его в подходящем растворителе. [17]
Соосаждение имеет очень большое значение для аналитической химии. Прежде всего оно является одним из важнейших источников погрешностей весовых определений, так как осадок ( весовая форма), содержащий соосажденные примеси, уже не представляет собой чистое вещество с совершенно определенной формулой, без знания которой точное вычисление количества определяемого элемента невозможно. Поэтому аналитику при весовых определениях приходится постоянно принимать меры для уменьшения соосаждения посторонних примесей и самого применяемого осадителя. [18]
Соосаждение имеет очень большое значение для аналитической химии. Прежде всего оно является одним из важнейшлх источников погрешностей весовых определений, так как осадок ( весовая форма), содержащий соосажденные примеси, уже не представляет собой чистое вещество с совершенно определенной формулой, без знания которой точное вычисление количества определяемого элемента невозможно. Поэтому аналитику при весовых определениях приходится постоянно принимать меры для уменьшения соосаждения посторонних примесей и самого применяемого осадителя. [19]
Степень соосаждения Си практически не изменяется с увеличением температуры, в то время как содержание примеси Fe в твердой фазе с повышением температуры от 0 до 50 С несколько снижается. Сравнение данных по распределению примеси Fe в опытах 2, 8 и 9 показывает, что - 30 % общего количества соосажденной примеси абсорбировано на поверхности и удаляется при промывке осадка. [20]
При этом для оценки возможностей селективного весового определения необходимо учитывать не только вид остальных присутствующих компонентов, но и их количества. Так, если в данном растворе в соизмеримых количествах содержатся Fe3 и а2, осаждение гидроксида железа приводит к соосаждению значительного количества кальция и это требует переосаждения железа, чтобы освободить осадок от большого количества соосажденной примеси. Содержание кальция порядка 1 % от содержания железа не вызывает серьезных ошибок и определение можно проводить при однократном осаждении. Однако в присутствии ванадия ( IV) или ванадия ( V), даже когда содержание этого элемента составляет 0 01 % от содержания железа, он полностью захватывается осадком гидроксида железа. Подобные возможности успешно используются для концентрирования следов некоторых элементов в растворах большого объема ( см. гл. [21]
Для выявления миграции соосажденной примеси из осадка в раствор кристаллы, выделившиеся из пересыщенного раствора и захватившие меченую примесь, промывали и переносили в насыщенный раствор, где осуществлялся контроль количества выделенной из осадка примеси в процессе обмена твердой и жидкой фаз. [22]
Особый случай старения наблюдается для оксалата кальция31, который при комнатной температуре осаждается в виде смеси дигидрата и тригидрата. При нагревании эти продукты становятся метастабильными по отношению к моногидрату. В результате интенсивной рекристаллизации соосажденные примеси при нагревании в основном удаляются. [23]
Особый случай старения наблюдается для оксалата кальция [77], который при комнатной температуре осаждается в виде смеси дигидрата и тригидрата. При нагревании эти продукты становятся метастабильными по сравнению с моногидратом. В результате интенсивной рекристаллизации соосажденные примеси при нагревании в основном удаляются. [24]
ЕСЛИ в исходном растворе концентрация определенной примеси была высокой, то соответственно будет - значительным и ее количество, адсорбированное осадком. Если после промывания и фильтрования осадок растворить в подходящем растворителе ( например, в кислоте) и раствор разбавить, концентрация примеси в этом растворе будет во много раз ( наиболее часто на два или более порядков) ниже, чем в исходном растворе до первого осаждения. Поэтому, если теперь повторить осаждение, то количество соосажденной примеси резко уменьшится. [25]
При окклюзии загрязняющие вещества находятся внутри частиц осадка. Окклюдированные вещества не участвуют в построении кристаллической решетки осадка, хотя в некоторых учебниках образование смешанных кристаллов изоморфизм) рассматривается как частный случай окклюзии. Таким образом, окклюзия отличается от адсорбции тем, что соосажденные примеси находятся не на поверхности, а внутри частиц осадка. Окклюзия может быть вызвана различными причинами, а именно захватом примесей в процессе кристаллизации, адсорбцией в процессе кристаллизации, образованием химических соединений между осадком и соосаждаемой примесью. [26]
Особый случай старения наблюдается для оксалата кальция, который при комнатной температуре осаждается в виде смеси дигидрата и тригид-рата. При нагревании эти продукты становятся метастабильными по отношению к моногидрату. В результате превращения метастабильных модификаций в устойчивую форму - моногидрат - соосажденные примеси при нагревании в основном удаляются. [27]
Соосаждение имеет очень большое значение для аналитической химии. Прежде всего оно является одним из важнейших источников погрешностей весовых определений, так как вследствие его нарушается соответствие состава осадка с формулой, а без такого соответствия невозможно точное вычисление количества определяемого элемента. Поэтому аналитику приходится принимать меры к возможно большему уменьшению соосаждения или к освобождению осадка от соосажденных примесей. [28]
По полученным данным, последний реагент обеспечивает лучшую воспроизводимость и точность, особенно для количеств в несколько миллиграммов. Осадитель должен быть очищен, поскольку продажный препарат содержит примеси, восстанавливающие иридий до трехвалентного состояния. При тщательном выполнении методики осадок не содержит соосажденных примесей. Так как наблюдается тенденция к пересыщению, реагент добавляют при помешивании. Считают, что остальные платиновые металлы не мешают определению. [29]
В других случаях причиной соосаждения посторонних примесей может являться адсорбция их осадком. Важное для аналитика отличие этого случая от рассмотренного выше заключается в том. Однако наряду с этим может происходить и так называемая внутренняя адсорбция, при которой посторонние примеси адсорбируются не на поверхности частиц осадка, а в тех трещинах и микрокапиллярах, которыми пронизан всякий реальный кристалл. Понятно, что в этом случае удалить примеси промыванием нельзя, так как они окклюдированы осадком. Нельзя удалить их и тогда, когда причиной соосаждения является образование химических соединений между осадком и соосажденной примесью. [30]