Принцип - структурное соответствие
Cтраница 2
 |
Структура мелкоигольчатого ( а и крупноигольчатого ( б мартенси та стали У10. Х500. [16] |
В этой закрномерной ориентировке проявляется принцип структурного соответствия между образующимся мартенситом и исходной фазой - аустенитом. [17]
В основе этой теории лежит принцип структурного соответствия между расположением атомов на активных участках поверхности катализатора и строением молекул реагирующего вещества. Она рассматривает, таким образом, не просто адсорбционное взаимодействие молекул в целом с поверхностью катализатора, а взаимодействие отдельных атомов или атомных групп в молекуле реагирующего вещества ( так называемых индексных групп) с определенными геометрически правильными группировками атомов или ионов поверхностного слоя катализатора. Иными словами, активными центрами на поверхности катализатора являются отдельные участки ( так называемые мультиплеты) кристаллической решетки катализатора, имеющие правильную геометрическую конфигурацию, которая зависит от строения всей кристаллической решетки катализатора. Адсорбированная молекула садится на такой мультиплет так, что разные ее индексные группы связываются с разными атомами мультиплета. При этом происходит деформация связей адсорбированной молекулы. [18]
Мультиплетная теория хорошо объясняет посредством принципа структурного соответствия многие случаи ориентации реакций. Безусловно, ее можно считать началом общих представлений о матричном эффекте в катализе. [19]
 |
Зависимость температур начала ( М. и конца. [20] |
В этой закономерной ориентировке ярко проявляется принцип структурного соответствия между образующимся мартенситом и исходной фазой - аустенитом. [21]
Однако, согласно мультиплетной теории, одного принципа структурного соответствия недостаточно для объяснения протекания каталитических реакций и избирательности действия катализаторов. Так, например, известно [2], что окись тория ТпОг и фтористый кальций Сар2 имеют одинаковую структуру ( рис. 1) и практически одинаковые межатомные расстояния. [22]
Подобная взаимная ориентация решеток наиболее полно удовлетворяет принципу структурного соответствия. Ml I, а именно ( 111), ( Ml), ( 111), ( П1), и шесть кристаллографически эквивалентных направлений типа 110, то относительно одного положения кристалла аустенита возможны 24 ориентации кристаллов мартенсита, удовлетворяющие соотношению Курдюмова - Закса. [23]
В первой части настоящего труда [1] был рассмотрен принцип структурного соответствия в гетерогенном катализе. Согласно принципу структурного соответствия пространственное расположение атомов в реагирующих молекулах и в катализаторе должно быть таким, чтобы молекулы своими реагирующими атомами налагались на катализатор, соприкасаясь с его атомами определенным образом. При этом модели молекул, основанные на современном учении о строении вещества, строятся в масштабе, а составляющие их атомы передаются шарами с радиусами, соответствующими валентно-химическим атомным радиусам; при этом соблюдаются валентные углы. Аналогичное относится и к решеткам катализаторов. [24]
 |
Монокристалл платины, расщепленный так, чтобы грань ( 111 образовывала короткие ступеньки. [25] |
Еще более важное значение имеет сформулированный Баландиным [72] геометрический принцип структурного соответствия, согласно которому структура поверхности катализатора должна определенным образом соответствовать конфигурации и межатомным расстояниям реагирующих молекул. Например, при гидрирования молекула бензола должна лежать на поверхности всей своей плоскостью. Это возможно лишь при условии, что поверхность катализатора имеет гексагональную симметрию, т.е. если она образована плоскостями ( 111) гранецентри-рованной кубической или плотноулакованной гексагональной решетки. Эти данные согласуются с данными, полученными методом автоэлектронной и автоионной микроскопии, ДМЭ и другими физическими1 методами исследования. [26]
Если известна абсолютная конфигурация адсорбента, то на основании принципа структурного соответствия может быть определена и абсолютная конфигурация реагирующей молекулы, причем левоспиральной структуре адсорбента будет соответствовать пра-воспиральная модель реагирующей молекулы и наоборот. [27]
Как было уже вкратце указано выше, наряду с принципом структурного соответствия мультиплетная теория рассматривает другой принцип, принцип энергетического соответствия. [28]
Мультиплетная теория гетерогенного катализа, разработанная ( 1929) А. А. Баландиным, исходит из принципа структурного соответствия между расположением атомов в поверхности катализатора и в реагирующей молекуле, а также энергетического соответствия связей. Теория рассматривает, таким образом, не просто взаимодействие молекулы в целом с поверхностью катализатора, а взаимодействие отдельных атомов или атомных групп, содержащихся в молекулах реагирующих веществ, с атомами или ионами поверхностного слоя катализатора. [29]
Мультиплетная теория гетерогенного катализа, разработанная ( 1929) А. А. Баландиным, исходит из принципа структурного соответствия между расположением атомов в поверхности катализатора и в реагирующей молекуле, а также энергетического соответствия связей. Теория рассматривает, таким образом, не просто взаимодействие молекулы в целом с поверхностью катализатора, а взаимодействие отдельных веществ, с атомами или ионами поверхностного слоя катализатора. [30]
Страницы: 1 2 3 4