Cтраница 2
Применение принципа энергетического соответствия А.А.Баландина оказывает большую помощь при подборе технологического режима. В этих случаях создание: условий, благоприятствующих десорбции при постоянной конверсии, или уменьшение активности катализатора могут способствовать энергетическому соответствию, росту стабильности работы катализатора, имеющей большое значение в промышленности. [16]
Из принципа энергетического соответствия мультиплетной теории следует, что как слишком слабые, так и слишком сильные связи реагирующих атомов с катализатором неэффективны для катализа. Слабые связи ( q 5 / 2) не обеспечат ослабление исходных связей А - В и С - D. [17]
Из принципа энергетического соответствия мультиплетной теории следует, что как слишком слабые, так и слишком сильные связи реагирующих атомов с катализатором неэффективны для катализа. S / 2, не обеспечат ослабление исходных связей А - В и С - D. [18]
Согласно принципу энергетического соответствия Баландина [35] для разрыва связи А - В в молекуле, адсорбированной на поверхности катализатора, требуется меньшая энергия, чем в объеме, потому что части молекулы А и В связываются с атомами катализатора с выделением энергии. [19]
Согласно принципу энергетического соответствия мультиплетной теории для разрыва связи А-В в молекуле, адсорбированной на поверхности катализатора, требуется меньшая энергия, чем в объеме, потому что части молекулы А и В связываются с атомами катализатора с выделением энергии. [20]
При этом принцип энергетического соответствия представляет собой одно из наиболее важных следствий из предпосылок мультиплетной теории. [21]
Итак, принцип энергетического соответствия, установленный впервые мультиплетной теорией катализа, позволяющий привлечь термодинамические характеристики к подбору катализаторов, может быть распространен ( как некоторое приближение) и на другие типы каталитических реакций. Для применения этого принципа необходимо знать, хотя бы в общих чертах, состав и структуру активного комплекса. Недавно нами разработан и более прямой метод [16], позволяющий судить о составе и структуре активных комплексов по абсолютным значениям энтропии, приближенно рассчитываемой на основании кинетических данных. [22]
Сформулированный Баландиным принцип энергетического соответствия рассматривает взаимосвязь энергии активации на разных катализаторах с величинами энергий возникающих и разрывающихся в данной реакции связей. Такая зависимость при неизменном механизме и кинетике реакции описывается вулкано-образными кривыми с максимумами, соответствующими теплоте образования промежуточных соединений, равной половине теплового эффекта реакции. Баландиным и его сотрудниками приводятся многочисленные случаи выполнения таких корреляций. Отсутствие точных экспериментальных кинетических данных, как и величин энергий связей, существенно ограничивает надежность такой проверки. [23]
На основе принципа энергетического соответствия разработаны способы вычисления энергии активации по энергиям связей между атомами реагирующих молекул и атомами катали затора. [24]
На основе принципа энергетического соответствия ( выражаемого, в частности, посредством вулканообразных кривых) имеется возможность подойти к решению вопросов о подборе катализаторов и об их активации. [25]
На основе принципа энергетического соответствия, выраженного, в частности, посредством вулканообразных кривых, имеется возможность подойти к решению вопросов о подборе катализаторов и об увеличении их активности. [26]
В основу принципа энергетического соответствия Баландина положен механизм чисто поверхностного взаимодействия реагирующих молекул. Между тем, в гетерогенном катализе широко распространен ударный механизм, когда молекулы одного из реагентов, не адсорбируясь на поверхности катализатора, реагируют с адсорбированными молекулами другого реагента. В этом случае расчеты по уравнениям (1.41) - (1.50) непригодны. [27]
Внутри каждого типа принцип энергетического соответствия может быть успешно применен для выбора оптимального катализатора. [28]
Развитием мультиплетной теории является принцип энергетического соответствия ( А. А. Баландин, 1935), согласно которому энергия активации гетерогенной реакции является сложной величиной. Она в первом приближении состоит из двух слагаемых, одно из которых зависит только от энергии связи между составными частями реагирующих молекул, а другое - от энергии взаимодействия между катализатором и составными частями мультиплетного комплекса. [29]
Из мультиплетной теории вытекают принципы структурного и энергетического соответствия. [30]