Принцип - соответственное состояние
Cтраница 1
Принцип соответственных состояний в классической формулировке выполняется весьма приближенно. Если бы этот принцип выполнялся строго, то должно было бы существовать единственное правильное уравнение состояния с двумя коэффициентами. В действительности было предложено большое число двупараметрических уравнений, и все они в большей или меньшей степени не точны. По принципу соответственных состояний коэффициент сжимаемости в критической точке ZK должен быть постоянным для всех веществ. В действительности это постоянство является весьма приближенным. Объемные свойства жидкой фазы уравнения состояния с двумя коэффициентами описывают плохо. Весьма приближенна зависимость между температурой и давлением насыщенного пара чистых веществ, устанавливаемая по принципу соответственных состояний. [1]
 |
Псевдокритические температуры ( а и давления ( б для С7Н в. [2] |
Принцип соответственных состояний заключается в том, что если два или несколько веществ, удовлетворяющих одному и тому же приведенному уравнению состояния, имеют одинаковые два из трех приведенных параметров, то и третий приведенный параметр будет у них также одинаков. Так как в критической точке приведенные параметры одинаковы и равны единице, критические состояния всех веществ являются соответственными. [3]
Принцип соответственных состояний связан с силами межмолекулярного взаимодействия. С позиций статистической физики объемные свойства веществ, описываемые уравнением состояния, определяются межмолекулярным взаимодействием частиц. Свойства, определяющиеся межмолекулярными силами, часто называют конфигурационными свойствами, поскольку они зависят от взаимного расположения ( конфигурации) молекул в системе. [4]
Принцип соответственных состояний лучше выполняется для веществ, близких по химическому составу и строению [65]; несмотря на приближенный характер, он вполне пригоден для изучения физико-химических свойств полимерных жидкостей. Этот принцип используют для изучения как объемных [66, 67], так и поверхностных [68] свойств жидкостей. Как было показано з работе [68], отношение удельной свободной поверхностной энергии жидкости к удельной полной поверхностной энергии является универсальной функцией приведенной температуры. [5]
Принцип соответственных состояний позволяет распространить методы расчета для теплофизических свойств индивидуальных реальных веществ на определение параметров состояния и различных термодинамических функций газовых смесей. Реализация этого метода требует наличия способа определения критических параметров смеси. Разработке методов определения критических параметров смесей посвящено большое количество работ, но, несмотря на это, на сегодняшний день еще нет достаточно совершенных методов определения истинных критических параметров смеси. [6]
Принцип соответственных Состояний ( уравнение 11.75) часто применяют при определении теплофизических свойств веществ. [7]
Принцип соответственных состояний может выполняться для смесей только в гомогенной области, поскольку смесь в гетерогенном состоянии расслаивается на фазы ( например, пар и жидкость), имеющие в общем случае разные составы. По этой причине не может быть такого даже гипотетического чистого вещества, поведение которого в гетерогенной области было бы таким же, как и поведение смеси. Таким образом, уравнение состояния многокомпонентной системы моделируетpVT - соотношения фазы заданного состава. [8]
Принцип соответственных состояний Ван-дер - Ваальса основывается на допущении, что коэффициенты сжимаемости в критической точке ( гкр) для всех веществ равны. [9]
Используя принцип соответственных состояний, Лонге-Хиггинс ( 1951) получил аналогичное ( III, 29) уравнение. [10]
Используется принцип соответственных состояний [15], методы статистической физики [16], а также эмпирические методы ( например, определение параметров азеотропной смеси по линии азеотропов для данного азеотропного ряда [1]) и эмпирические соотношения. [11]
Так называемый принцип соответственных состояний, рассмотренный в гл. [12]
Распространение принципа соответственных состояний на смеси достигается за счет применения для смесей тех же зависимостей их свойств от приведенных параметров, которые используются для чистых веществ. Это допущение предполагает, что существует некое гипотетическое чистое вещество, которое обладает теми же свойствами, что и смесь, при тех же значениях температуры и давления. [13]
Справедливость принципа соответственных состояний позволяет строить обобщенные кривые, не зная параметров приведения. Для какого-либо материала выбирают в качестве основной зависимость v ( T) при p const, a аналогичные зависимости для других материалов передвигают параллельно оси абсцисс ( температура) и оси ординат ( удельный объем) до совпадения некоторых частей кривых. В результате получается зависимость v ( T) в широком диапазоне температур ( или эта зависимость хорошо подтверждается в данном диапазоне температур), которая может использоваться для различного рода качественных заключений. Формула (1.33) также была получена при частичном использовании метода приведенных переменных. [14]
Применение принципа соответственных состояний позволяет с помощью значений пит вычислять различные свойства газов в широком диапазоне температур и давлений. Часто для этой цели пользуются графиками, которые построены по уравнениям, связывающим данное свойство газа с приведенными параметрами, например z / ( тс, т); у / ( тс, т) ( рис. 2), где z - коэффициент сжимаемости, а у - коэффициент активности, или коэффициент фугитивности. [15]
Страницы: 1 2 3 4